1,1-二氘代-2-丙烯醇 | 10475-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,1-二氘代-2-丙烯醇
• 英文名称: 1,1-dideuterio-2-propenol
• 英文别名: 1,1-dideuterioallyl alcohol；prop-2-en-1,1-d2-1-ol；[1,1-²H₂]-prop-2-en-1-ol；(1,1-(2)H)prop-2-en-1-ol；1,1-dideuterioprop-2-en-1-ol
• CAS: 10475-51-1
• 化学式: C₃H₆O
• 分子量: 60.0642
• InChiKey: XXROGKLTLUQVRX-SMZGMGDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二氘代-2-丙烯醇 在 diperiodato cuprate(III) 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 <1-²H>acrolein
  参考文献：
  名称：

  Padmaja, S.; Rao, K. Nageshwar; Sethuram, B., Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1993, vol. 32, # 8, p. 685 - 688

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酰氯 在 lithium aluminium deuteride 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1,1-二氘代-2-丙烯醇
  参考文献：
  名称：

  通过碱促进金属环丁烷分解实现钌催化烯丙基化合物开环复分解聚合的高效二烯基封端

  摘要：

  开发了一种新颖且高效的钌催化ROMP封端策略，该策略用二烯部分对ROMP聚合物进行封端，同时形成ROMP非活性钌络合物。这种封端方法基于布朗斯台德碱的金属环丁烷去质子化，使用容易获得的烯丙基化合物作为封端剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202409534

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Enantioselective and Regiodivergent Functionalization of<i>N-</i>Allylcarbamates by Mechanistically Divergent Multicatalysis
  作者：Edward Richmond、Ismat Ullah Khan、Joseph Moran

  DOI：10.1002/chem.201602792

  日期：2016.8.22

  A pair of mechanistically divergent multicatalytic reaction sequences has been developed consisting of nickel‐catalyzed isomerization of N‐allylcarbamates and subsequent phosphoric‐acid‐catalyzed enantioselective functionalization of the resulting intermediates. By appropriate selection of reaction partners, in situ generated imines and ene‐carbamates are mechanistically partitioned to yield opposing

  已开发出一对机理不同的多催化反应序列，包括N烯丙基氨基甲酸酯的镍催化异构化以及随后的磷酸催化的中间体的对映选择性官能化。通过反应伙伴的适当选择，在原位产生的亚胺和烯氨基甲酸酯被机械地划分，以产生相对的官能化产物。芳烃亲核体的对映选择性Friedel-Crafts反应可实现形式化的α-官能化，从而得到受保护的α-芳基胺，而对映选择性Povarov- [4 + 2]环加成反应则可通过与二丙胺类亲电试剂进行反应而实现正式的β-官能化。
• An Experimental and Calculated Study of Intramolecular Hydrogen Atom Transfer in Diethylene Glycol Bis(Allyl Carbonate)†
  作者：Asfia Qureshi、Carl H. Schiesser

  DOI：10.1039/a707048i

  日期：——

  Deuterium labeling experiments and molecular orbital (MNDO) calculations indicate that 1,6-homolytic hydrogen transfer from C8 to C3 is not responsible for the products observed when diethylene glycol bis(allyl carbonate) is treated with tert-butoxyl radicals in the presence of 1′,1′,3′,3′-tetramethylisoindolinyl-2′-oxyl.

  氘标记实验和分子轨道（MNDO）计算表明，当在1存在下用叔丁氧基自由基处理二甘醇二碳酸碳酸烯丙酯时，从C8到C3的1,6-均相氢转移不影响所观察到的产物。 ′，1′，3′，3′-四甲基异吲哚基-2′-氧基。
• Easy Access to Esters with a Benzylic Quaternary Carbon Center from Diallyl Malonates by Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation
  作者：Daisuke Imao、Akihiro Itoi、Asako Yamazaki、Masamichi Shirakura、Ryota Ohtoshi、Kenta Ogata、Yohki Ohmori、Tetsuo Ohta、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/jo0621569

  日期：2007.3.1

  used did not affect the catalytic cycle. Catalysis in [bmim][BF4], a well-known ionic liquid, was inhibited as a result of formation of a hydrogen bond between a carboxylate anion and a [bmim]+ cation; however, the reaction in [bdmim][BF4], in which the acidic proton of [bmim][BF4] was replaced with a methyl group, proceeded smoothly. The catalytic mechanism was investigated using a tetradeuterated

  在温和条件下，2-烷基-2-芳基丙二酸二烯丙基酯迅速经历了钯催化的脱羧烯丙基化。相反，在相同条件下，没有与烯丙基2，2-二烷基丙二酸酯发生反应。发现给电子的膦配体对于该反应是至关重要的。所使用的大多数溶剂不影响催化循环。由于在羧酸根阴离子和[bmim] +阳离子之间形成氢键，因此抑制了在众所周知的离子液体[bmim] [BF 4 ]中的催化。但是，在[bdmim] [BF 4 ]中的反应，其中[bmim] [BF 4用甲基取代]，进行顺利。使用四氘代底物和酶促合成的对映体富集的2-甲基-2-苯基丙二酸甲基烯丙酯，研究了催化机理。发现甚至缺乏电子的亚磷酸酯配体对于催化烯丙基2-甲基-2-（2-或4-硝基苯基）丙二酸酯也具有活性。
• Ligand-Controlled Regiodivergence in the Copper-Catalyzed [2,3]- and [1,2]-Rearrangements of Iodonium Ylides
  作者：Bin Xu、Uttam K. Tambar

  DOI：10.1021/jacs.6b08624

  日期：2016.9.21

  allylic ylide rearrangements for the synthesis of complex molecules, the catalyst control of [2,3]- and [1,2]-rearrangements remains an unsolved problem. We developed the first regiodivergent [2,3]- and [1,2]-rearrangements of iodonium ylides that are controlled by copper catalysts bearing different ligands. In the presence of a 2,2'-dipyridyl ligand, diazoesters and allylic iodides react via a [2,3]-rearrangement

  尽管烯丙基叶立德重排对于复杂分子的合成很重要，[2,3]-和[1,2]-重排的催化剂控制仍然是一个未解决的问题。我们开发了第一个由带有不同配体的铜催化剂控制的碘鎓叶立德的区域发散[2,3]-和[1,2]-重排。在 2,2'-联吡啶配体存在下，重氮酯和烯丙基碘通过 [2,3]-重排途径发生反应。或者，膦配体有利于形成[1,2]-重排产物。以高产率、区域选择性和非对映选择性获得了一系列含有广泛官能团的 α-碘酯。氘标记研究表明区域选择性重排的不同机制。