1,2,3,4,7,7-六氯双环[2.2.1]庚-2,5-二烯 | 3389-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 1,2,3,4,7,7-六氯双环[2.2.1]庚-2,5-二烯
• 英文名称: 1,2,3,4,7,7-hexachlorobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• 英文别名: 1,2,3,4,7,7-Hexachlor-bicyclo<2.2.1>heptadien-(2,5)；1,2,3,4,7,7-Hexachlor-bicyclo<2.2.1>hepta-2,5-dien；Hexachlornorbornadien；hexachloronorbornadiene；1,2,3,4,7,7-Hexachlornorbornadien；1,2,3,4,7,7-Hexachlor-norborna-2,5-dien
• CAS: 3389-71-7
• 化学式: C₇H₂Cl₆
• 分子量: 298.811
• InChiKey: IHAXIFZOERJWDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -4 °C (decomp)
• 沸点：
  128-145 °C
• 密度：
  1.6622 g/cm3
• 保留指数：
  1460.6;1464.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 海关编码：
  2903890090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 危险品运输编号：
  UN 2996

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,7,7-六氯双环[2.2.1]庚-2,5-二烯 在 Lindlar's catalyst 氢氧化钾 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,2,4,7,7-Pentachlor-3-aethoxy-bicyclo<2.2.1>hepten-(2)
  参考文献：
  名称：

  86.六氯双环[2,2,1]庚二烯与乙醇钾的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9620000457
• 作为产物：
  描述：

  六氯环戊二烯 在 氢氧化钾 、 对苯二酚 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,2,3,4,7,7-六氯双环[2.2.1]庚-2,5-二烯
  参考文献：
  名称：

  Komarov,N.V. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1968, vol. 38, p. 1350 - 1352

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rotational correlation times and radii of dithiazol-2-yl and dithiazolidin-2-yl free radicals
  作者：Shirley A. Fairhurst、Roger S. Pilkington、Leslie H. Sutcliffe

  DOI：10.1039/f19837900439

  日期：——

  2-dithiazolidin-2-yl radicals have been shown to be useful model compounds for detailed e.s.r. studies of rotational reorientation in liquid and frozen media. Consequently they are also potentially useful spin probes and spin labels. The e.s.r. powder spectra have been analysed and the resulting g and A tensors were used to calculate rotational diffusion correslation times, rotational energetics of activation

  已经证明，1,3,2-二噻唑-2-基和1,3,2-二噻唑烷-2-基是用于在液体和冷冻介质中进行旋转重取向的详细esr研究的有用的模型化合物。因此，它们也是潜在有用的自旋探针和自旋标记。对esr粉末光谱进行了分析，并将所得的g和A张量用于计算旋转扩散相关时间，激活的旋转能量和有效半径。后者比通过模型半径计算出的半径更接近匹配，而不是通过模型氮氧基自由基发现的：旋转扩散活化能表明，自由基的非极性特性使溶质与溶剂之间的相互作用最小化。
• The reaction of some chloride-substituted norbornadienes and norbornenes with sodium thiomethoxide
  作者：D. I. Davies、P. J. Rowley

  DOI：10.1039/j39690000288

  日期：——

  comparable degree by both an unsubstituted double bond, and by bridge chlorines. Bridgehead chlorines have less effect on reactivity. The rate-determining step of reaction is likely to be attack by thiomethoxide ions on the chlorine-substituted double bond. The disubstitution product 1,4,7,7-tetrachloro-2,3-dithiomethoxynorborna-2,5-diene derived from hexachloronorbornadiene deteriorates on keeping, for

  1,2,3,4,7,7-六氯降冰片-2,5-二烯和相关的降冰片二烯与二氯取代的2,3-双键的反应与硫代甲醇钠在二甲基甲酰胺中的溶剂反应，导致连续取代乙烯基双键氯。相应的1,2,3,4,7,7-六氯降冰片烯-2-烯和相关的降冰片烯反应性较低，并且只有在含有至少一个桥氯的降冰片烯中，才能分离甚至单取代的产物。艾氏剂不反应，并且异狄氏剂产生的单取代产物产率低。竞争性研究表明，未取代的双键和桥式氯在相当程度上有助于乙烯基氯的替代。桥头氯对反应性的影响较小。反应的速率确定步骤很可能会受到氯代双键上的硫代甲醇离子的攻击。衍生自六氯降冰片二烯的分解产物1,4,7,7-四氯-2,3-二硫甲氧基降冰片烯2,5-二烯在保存超过2周后变质，得到1,4,7,7-四氯-2 ，3,5-内-三硫代甲氧基norborn-2-ene。该化合物也是在氯化氢催化的1,4,7,7-四氯-2,3-二硫代甲氧基降冰片2,5-二烯的甲
• Some free-radical addition reactions of hexachloronorbornadiene
  作者：J. A. Claisse、D. I. Davies、C. K. Alden

  DOI：10.1039/j39660001498

  日期：——

  The free-radical addition of various thiols to hexachloronorbornadiene has been investigated and the structures of the products determined with the aid of nuclear magnetic resonance spectroscopy. A mechanism for their formation is suggested. The sulphides obtained on addition of thiophenol to hexachloronorbornadiene were oxidised to produce sulphones of differing structure with (a) hydrogen peroxide

  已经研究了将各种硫醇自由基加到六氯降冰片二烯中，并借助核磁共振波谱确定了产物的结构。提出了形成它们的机制。用（a）甲醇中的过氧化氢和（b）乙酸中的过氧化氢，将苯酚加到六氯降冰片二烯中得到的硫化物被氧化生成不同结构的砜。六氯降冰片二烯与溴代三氯甲烷形成加合物，但未与四氯化碳或氯仿形成加合物。在紫外线下，四氯化碳或氯仿溶液中的六氯降冰片二烯被转化为异常稳定的六氯四环素。
• The addition of ethanethiol and methanethiol to hexachloronorbornadiene
  作者：C. K. Alden、J. A. Claisse、D. I. Davies

  DOI：10.1039/j39660001540

  日期：——

  The free-radical addition of ethanethiol and methanethiol to hexachloronorbornadiene is shown to give as main products, 1,4,5,6,7,7-hexachloronorborn-5-en-2-endo-yl alkyl sulphides and 1,2,3,5-endo,6,6-hexachloro-norborn-2-en-7-syn-yl alkyl sulphides. On oxidation of these sulphides to sulphones epimerisation occurs at C-2 and C-7, respectively. The structure of the Diels–Alder adduct of ethyl vinyl

  乙硫醇和甲硫醇在六氯降冰片二烯中的自由基加成显示出主要产物为1,4,5,6,7,7-六氯降冰片烯5-en-2-内基烷基硫化物和1,2,3 ，5-内，6，6-六氯-降冰片烯-2-en-7-顺式烷基硫化物。这些硫化物氧化成砜后，差向异构化分别发生在C-2和C-7处。乙基乙烯基砜和六氯环戊二烯的Diels-Alder加合物的结构被确定为1,4,5,6,7,7-六氯降冰片烯5-en-2-外基-乙基砜。1,2,3,5-内切，6,6-六氯降冰片-2-en-7-顺式烷基硫化物的处理和相应的7-抗等摩尔量的叔丁醇钾的α-砜会导致氯化氢的消除，从而分别生成1,2,3,5,6-五氯降冰片烯2,5-dien-7-基烷基硫醚和砜。
• The unusual reaction of tetrachlorothiophene dioxide with an adduct of 5,6-bismethylenenorbornene and hexachloronorbornadiene
  作者：Edward C. Gravett、Judith A. K. Howard、Kenneth Mackenzie、Liu Shi-Xiong、Peter B. Karadakov

  DOI：10.1039/c39910001763

  日期：——

  Hexachloronorbornadiene forms a 1 : 1 adduct 3 with 5,6-bismethylenenorbornene, which, on reaction with 1,2,3,4-tetrachlorothiophene dioxide, yields by loss of SO2, cycloreversion and further cycloaddition two compounds shown by mass, 13C NMR and 1H NMR spectroscopy and a single-crystal X-ray structure determination to be the isomeric products of a rare type of specific diene-capture by perchlorothiophene dioxide; a rational explanation for this and other examples is proposed, and a further example of norbornene sp2C pyramidalisation is disclosed.

  六氯诺尔布尔烯与5,6-双亚甲基诺尔布尔烯形成1:1加合物3。当其与1,2,3,4-四氯噻吩二氧化物反应时，通过脱硫氧（SO2）、环逆转和进一步的环加成，生成两种化合物。这些化合物通过质谱、13C NMR和1H NMR光谱以及单晶X射线结构解析被鉴定为一种稀有特定二烯被过氯噻吩二氧化物捕获的异构体产物；对此及其他例子的合理解释被提出，同时还披露了诺尔布烯sp²C金字塔化的进一步实例。

表征谱图