1,2,4,5-四乙炔基苯 | 70603-31-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 炔烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2,4,5-四乙炔基苯
• 英文名称: 1,2,4,5-tetraethynylbenzene
• 英文别名: 1,2,4,5-Tetraethinylbenzol
• CAS: 70603-31-5
• 化学式: C₁₄H₆
• 分子量: 174.202
• InChiKey: QSGZOWMDALLUBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >50 °C (decomp)
• 沸点：
  282.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P272,P273,P280,P302+P352,P305+P351+P338,P333+P313,P337+P313,P501
• 危险性描述：
  H317,H320,H402

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,5-四乙炔基苯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2Cl2 碘 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 tert-butyl-bis[14]annulene
  参考文献：
  名称：

  [2.2]对环环烷/脱氢苯并环戊烯杂化物的链烷烃性质。

  摘要：

  一系列[2.2]对环烷/脱氢苯并[14]环戊烯（PC / DBA）杂化物（碳氢化合物5、6、9、10 b和10 c），[2.2]对环烷/脱氢[14]环戊烯（PC / DA）混合（7和8）和合适的模型系统（11、12和33）已经合成。比较每个系列化合物中的电子吸收光谱，可以进一步了解[2.2]对环环烷单元中各甲板之间的全局连通性。

  DOI：

  10.1002/chem.200600498
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-四碘苯 在 二(氰基苯)二氯化钯 哌啶 、 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 三乙胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1,2,4,5-四乙炔基苯
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化邻二乙炔基苯与炔烃的共环化来构建联苯的新方法。应用于 [3] 亚苯基（一类新型苯并环丁二烯类烃的第一个成员）的迭代方法

  摘要：

  合成这些 [3] 亚苯基，等 de ses 衍生出三甲基甲硅烷基反应 de diethynyl-1,2 苯 avec le 双三甲基甲硅烷基乙炔 en 存在 de η 5 - 环戊二烯基二羰基钴。氧化和还原合成合成。结构 cristalline des 派生 silyles

  DOI：

  10.1021/ja00306a013
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-diethynyl-1,4-bis(trimethylsilyl)benzene 在 1,2,4,5-四乙炔基苯 、 copper(II) acetate monohydrate 、 水 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 25.0h， 以33%的产率得到1,4,9,12-tetrakis(trimethylsilyl)dibenzodehydro[12]annulene
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基[n]乙二炔（线性稠合苯并脱氢[12]环烯）的合成和表征：利用甲硅烷基团的体积提高选择性

  摘要：

  [ n ]Acediynes 由于其高度应变和扩展的 π 电子系统而具有独特的性质。我们之前报道了甲硅烷基[1]乙二炔的选择性合成，即甲硅烷基二苯并四脱氢[12]环烯，利用甲硅烷基的体积来提高反应的选择性。在此，我们报告了高阶甲硅烷基的简便合成[ n]acediynes 通过甲硅烷基二乙炔基苯和甲硅烷基四乙炔基苯之间的 Eglington 偶联。事实上，甲硅烷基[2]乙二炔以及甲硅烷基[1]乙二炔可以从反应混合物中分离出来。它们的结构是使用 X 射线晶体学确定的，并参考我们之前的报告进行了讨论，它们的光谱特性，包括吸收光谱、荧光光谱、拉曼光谱和红外光谱，都通过 DFT 计算得到了充分的表征。随着 [ n的阶数n的增加，它们的吸收和荧光光谱发生剧烈的红移]醋酸二炔。还使用 NICS 值评估了这些甲硅烷基乙二炔中环烯环中心的脱氢 [12] 环烯部分的反芳香性。计算值很小且为正值，这证实了环的弱反芳香特性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01398

文献信息

• Self-Assembly of Radially π-Extended Tetrathiafulvalene Tetramers for Visible and Near Infrared Electrochromic Nanofiber
  作者：Masashi Hasegawa、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/bcsj.20190283

  日期：2020.1.15

  The self-assembly and electrochromic nanofiber formation of radially π-extended tetrathiafulvalene (TTF) tetramers anchored to 1,2,4,5-tetraethynylbenzene were investigated. The tetramer with SBu-substituents underwent self-assembly in solution. Cationic species of the tetramer, obtained by chemical oxidation with Fe(ClO4)3, exhibited a marked electrochromism in the solution. Their electronic spectra revealed absorption bands corresponding to intermolecular mixed-valence aggregation based on (TTF//TTF)•+, and π-aggregation based on (TTF•+//TTF•+) due to the strong molecular association in the cationic species. Furthermore, the tetramer formed an entangled nanoscale fibrous material from CHCl3–hexane. Electrochemical oxidation of the nanofiber on an indium tin oxide electrode revealed a repeatable redox profile. The nanofiber displayed remarkable electrochromic behavior: the color of the fiber changed from purple (neutral) to brown/brownish green (dication and trication) and green (tetracation). These color changes of the nanofiber are similar to those in solution, and the electronic spectra of the oxidized nanofibers reflected the stacked TTF units in the cationic nanofibers.

  研究了锚定在 1,2,4,5- 四炔基苯上的径向 π 延伸的四噻吩富戊二烯（TTF）四元分子的自组装和电致变色纳米纤维的形成。带有 SBu 取代基的四聚体在溶液中进行了自组装。通过与 Fe(ClO4)3 化学氧化得到的阳离子四聚体在溶液中表现出明显的电致色性。它们的电子光谱显示了与分子间混合价聚集（TTF//TTF）-+ 和π聚集（TTF-+//TTF-+）相对应的吸收带，这是由于阳离子物种中的分子关联性很强。此外，四聚体还从 CHCl3-hexane 中形成了缠结的纳米级纤维材料。纳米纤维在氧化铟锡电极上的电化学氧化显示了可重复的氧化还原曲线。纳米纤维显示出显著的电致变色行为：纤维的颜色从紫色（中性）变为棕/棕绿色（二阳离子和三阳离子）和绿色（四阳离子）。纳米纤维的这些颜色变化与溶液中的颜色变化相似，氧化纳米纤维的电子能谱反映了阳离子纳米纤维中堆叠的 TTF 单元。
• Star-Shaped Oligothiophenes with Unique Photophysical Properties and Nanostructured Polymorphs
  作者：Tomoyuki Narita、Masayoshi Takase、Tohru Nishinaga、Masahiko Iyoda、Kenji Kamada、Koji Ohta

  DOI：10.1002/chem.201001413

  日期：2010.10.25

  hexakis(oligothienylethynyl)benzene with C6 symmetry shows solvatochromic fluorescence with a marked redshift in emission. Furthermore, the star‐shaped molecule shows a fairly large two‐photon absorption property. Interestingly, the molecule forms fluorescent fibrous materials from hexane, DMF, and isopropyl alcohol owing to its disc‐like structure (see graphic).

  闪亮的星星：具有C 6对称性的星型六（低聚噻吩基乙炔基）苯显示出溶剂化变色荧光，发射时出现明显的红移。此外，星形分子显示出相当大的双光子吸收特性。有趣的是，由于其分子呈盘状结构，该分子由己烷，DMF和异丙醇形成荧光纤维材料（见图）。
• Synthesis of Poly(6-azulenylethynyl)benzene Derivatives as a Multielectron Redox System with Liquid Crystalline Behavior
  作者：Shunji Ito、Haruki Inabe、Noboru Morita、Kazuchika Ohta、Teruo Kitamura、Kimiaki Imafuku

  DOI：10.1021/ja0209262

  日期：2003.2.1

  cyclic voltammetry (CV), which revealed the presumed multielectron redox properties. Compound 4b exhibited a one-step, two-electron reduction wave upon CV, which revealed the formation of the dianion stabilized by two 6-azulenylethynyl substituents under electrochemical reduction conditions. Four 6-azulenylethynyl substituents on a benzene ring in a 1,2,4,5 relationship increased the electron-accepting properties

  一系列聚（6-azulenylethynyl）苯在 azulene 环的 1,3-位被正己氧羰基链取代，即六-、1,2,4,5-四-、1,3,5-三-和 1,4-双 (6-azulenylethynyl) 苯衍生物 1、2、3 和 4b，通过简单的一锅反应制备，包括重复 Pd 催化的卤代芳烃与取代的 6-乙炔基芘和/或在 Sonogashira-Hagihara 条件下，乙炔化芳烃与取代的 6-溴甘菊烯。这些新型聚 (6-azulenylethynyl) 苯衍生物的氧化还原行为通过循环伏安法 (CV) 进行了检查，揭示了假定的多电子氧化还原特性。化合物 4b 在 CV 上表现出一步两电子还原波，这揭示了在电化学还原条件下由两个 6-azulenylethynyl 取代基稳定的二价阴离子的形成。由于形成稳定的闭壳双阴离子结构，苯环上的四个 6-azulenylethynyl 取代基以 1,2
• Synthesis and Properties of Mono-, Bis-, Tris-, and Tetrakis[1,1,4,4-tetracyano-2-(1-azulenyl)-1,3-butadien-3-yl] Chromophores Connected to a Benzene Ring by Phenylethynyl- and 2-Thienylethynyl Spacers
  作者：Taku Shoji、Mitsuhisa Maruyama、Shunji Ito、Noboru Morita

  DOI：10.1246/bcsj.20120037

  日期：2012.7.15

  Mono-, bis-, tris-, and tetrakis[(1-azulenylethynyl)phenylethynyl- and (1-azulenylethynyl)-2-thienylethynyl]benzenes have been prepared by Pd-catalyzed alkynylation of iodobenzene derivatives or 2-...

  单-、双-、三-和四[(1-azulenylethynyl)phenylethynyl-和(1-azulenylethynyl)-2-thienylethynyl]苯已通过Pd催化的碘苯衍生物或2-...
• A Tetrairon Dication Featuring Tetraethynylbenzene Bridging Ligand: A Molecular Prototype of Quantum Dot Cellular Automata
  作者：Rim Makhoul、Paul Hamon、Thierry Roisnel、Jean‐René Hamon、Claude Lapinte

  DOI：10.1002/chem.202000910

  日期：2020.7.8

  NMR spectroscopies and Mössbauer spectrometry. The experimental data show that 1 behaves as a class II mixed‐valence complex with the positive charges preferentially disposed on antipodal positions. This new molecule can be regarded as a potential molecular prototype of quantum dot cellular automata.

  通过三个序列获得了前所未有的四铁指示[Cp *（dppe）FeC≡C‐} 4－μ（1,2,4,5-C 6 H 2）]（PF 6）2（1） 1,2,4,5-四乙炔基苯，Cp *（dppe）FeCl（Cp * = C 5 Me 5，dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷），KO t Bu和六氟磷酸铯的反应。以77％的收率分离出的目标分子的循环伏安图，显示出四个分离良好且可逆的氧化还原事件，表明1相对于歧化是热力学稳定的（K c> 10 6）。四核药物用XRD在单晶，IR和NMR光谱以及Mössbauer光谱上表征1。实验数据表明1表现为II类混合价复合物，其中正电荷优先置于对映体位置。这种新分子可以被认为是量子点细胞自动机的潜在分子原型。