1,2-BENZ碘XOLE,1,3-二氢-1-羟基-3,3-二甲基 | 69429-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 1,2-BENZ碘XOLE,1,3-二氢-1-羟基-3,3-二甲基
• 英文名称: 1-hydroxy-3,3-dimethyl-1,3-dihydro-λ³-benzo[d][1,2]iodoxole
• 英文别名: 1-Hydroxy-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole；1-hydroxy-3,3-dimethyl-3-(1H)-1,2-benziodoxole；1-hydroxy-3,3-dimethyl-3(1H)-1,2-benziodoxol；3,3-dimethyl-3H-1λ³-benzo[d][1,2]iodoxol-1-ol；1,3-Dihydro-1-hydroxy-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxol；3,3-Dimethyl-1lambda~3~,2-benziodoxol-1(3H)-ol；1-hydroxy-3,3-dimethyl-1λ3,2-benziodoxole
• CAS: 69429-70-5
• 化学式: C₉H₁₁IO₂
• 分子量: 278.09
• InChiKey: LYUULLIYJCLGFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-BENZ碘XOLE,1,3-二氢-1-羟基-3,3-二甲基 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到1-氟-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧杂戊环
  参考文献：
  名称：

  不饱和 N-甲氧基酰胺的无过渡金属氟环化得到环状 N-甲氧基亚胺

  摘要：

  通过不饱和N-甲氧基酰胺的分子内氟环化制备了一类新的氟化环状N-甲氧基亚胺。该反应结合了不饱和酰胺、单氟碘烷和 HFIP 作为活化剂，这在室温下迅速诱导了分子内氟环化，一步即可获得高达 81% 的产率。根据是否存在 α-芳烃取代基，化学选择性地产生了两种产物异构体，在这种情况下，典型的反应序列在最终氟化步骤之前被 1,2-苯基移位中断。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132982
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-碘苯基)-2-丙醇 在 次氯酸叔丁酯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1,2-BENZ碘XOLE,1,3-二氢-1-羟基-3,3-二甲基
  参考文献：
  名称：

  乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）作为稳定醇的乙炔化的试剂

  摘要：

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300266
• 作为试剂：
  描述：

  1-(4-甲氧基苯基)环戊烷-1-醇 、 对甲苯磺酰胺 在 1,10-菲罗啉 、 tetrabutylphosphonium dimethyl phosphate 、 10-phenyl-9-(2,4,6-trimethylphenyl)acridinium tetrafluoroborate 、 四丁基碘化铵 、 copper(l) chloride 、 1,2-BENZ碘XOLE,1,3-二氢-1-羟基-3,3-二甲基 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4-Methoxyphenyl)-[1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidin-2-yl]methanone
  参考文献：
  名称：

  Dimethyl Benziodoxoles 通过双铜/光氧化还原催化合成远端氨基酮

  摘要：

  在此，我们报告了由高价碘二甲基苯并氧醇 (BI m ) 启用的醇和 N-H 亲核试剂合成的远端氨基酮和氮功能化酮。二甲基苯并氧唑 BI m通过形成关键的 BI m –O 和 BI m –N 复合物来双重激活醇和各种 N-H 亲核试剂，其中 BI m–N 络合物的特征在于 X 射线晶体学和计算研究。现成的 N-H 亲核试剂酰亚胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、三唑、吲唑和亚砜亚胺参与光氧化还原/铜催化，以合成具有出色区域选择性和化学选择性的远端酰胺酮和氮功能化酮。该反应可放大至克级，适用于后期复杂分子修饰，并简化合成路线。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c00230

文献信息

• The direct electrophilic cyanation of β-keto esters and amides with cyano benziodoxole
  作者：Yao-Feng Wang、Jiashen Qiu、Dejie Kong、Yongtao Gao、Feipeng Lu、Pran Gopal Karmaker、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1039/c4ob02032d

  日期：——

  Electrophilic cyanating agent C1 accomplishes the direct cyanation of β-keto esters and amides without any catalyst and base.

  电亲电性氰化试剂C1实现了β-酮酯和酰胺的直接氰化，无需任何催化剂和碱。
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Preparation of iodonium ylides: probing the fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds with a fluoroiodane
  作者：Gemma C. Geary、Eric G. Hope、Kuldip Singh、Alison M. Stuart

  DOI：10.1039/c4ra15733h

  日期：——

  isolation of iodonium ylide 8, from the reaction of fluoroiodane 1 with ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate 5 in the presence of potassium fluoride, provides strong evidence that 1,3-dicarbonyl compounds undergo an addition reaction with fluoroiodane 1 to form an iodonium intermediate which can be deprotonated to generate an iodonium ylide. In the presence of TREAT-HF, however, the iodonium intermediate reacts

  的碘鎓叶立德隔离8，从fluoroiodane的反应1用3-氧代-3-苯基丙5中的氟化钾的存在下，提供了强有力的证据，1,3-二羰基化合物经历与fluoroiodane加成反应1以形成可以被去质子化以生成碘鎓叶立德的碘鎓中间体。然而，在TREAT-HF的存在下，碘鎓中间体反应形成2-氟-1,3-二羰基产物，我们建议氟碘烷1通过加成/取代机理模拟亲电氟化。通过成功地使分离出的碘鎓叶立德反应获得了支持该机制的进一步证据。8用TREAT-HF，盐酸，乙酸和对甲苯磺酸分别形成2-氟-，2-氯-，2-乙酰基和2-甲苯基-1，3-酮酸酯。
• Electrophilic fluorination using a hypervalent iodine reagent derived from fluoride
  作者：Gemma C. Geary、Eric G. Hope、Kuldip Singh、Alison M. Stuart

  DOI：10.1039/c3cc44792h

  日期：——

  The air and moisture stable fluoroiodane 8, readily prepared on a 6 g scale by nucleophilic fluorination of the hydroxyiodane 7 with TREAT-HF, has been used as an electrophilic fluorinating reagent for the first time to monofluorinate 1,3-ketoesters and difluorinate 1,3-diketones in good isolated yields.

  通过用TREAT-HF对羟基碘烷7进行亲核氟化，可以容易地以6 g规模制备的对空气和湿气稳定的氟碘烷8，首次被用作亲电子氟化试剂，用于单氟代1,3-酮酸酯和二氟代1， 3-二酮具有良好的分离收率。
• Gold-Catalyzed Regioselective Synthesis of 2- and 3-Alkynyl Furans
  作者：Yifan Li、Jonathan P. Brand、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.201302210

  日期：2013.6.24

  Chemical Matching: C2‐ or C3‐alkynylated furans were selectively synthesized by using gold catalysis. Direct C–H alkynylation of furans was achieved with C2 selectivity, and a domino cyclization/alkynylation process starting from allenes gave C3‐alkynylated products. The exact matching of the structure of the gold catalyst and an electrophilic hypervalent iodine reagent was essential for success.

  化学匹配：通过金催化选择性合成C2-或C3-烷基化的呋喃。呋喃的直接C–H炔基化是通过C2选择性实现的，从艾伦开始的多米诺环化/炔基化过程产生了C3-炔基化产物。金催化剂的结构与亲电子的高价碘试剂的精确匹配对于成功至关重要。