亚甲基桥甘
脲二聚体是
葫芦素(CB [6]),其同系物(CB [n])及其衍
生物的基本组成部分。本文介绍了三种互补的合成C型和S型亚甲基桥甘
脲二聚体的方法(29-34和37-44)。为此,我们制备了在其凸面上具有多种功能的甘
脲衍
生物(1a-d)。这些甘
脲衍
生物在碱性条件下(
DMSO,t-BuOK)用1,2-双(卤甲基)
芳烃6-15烷基化,得到4a-d和16-24,其中含有一个芳族
邻二甲苯基环并可能具有亲核性
脲基NH基团。带有潜在亲电
环醚基团(5a-f)和25-28的甘
脲衍
生物是通过各种方法制备的,包括在回流的含多
聚甲醛的TFA中进行缩合反应。在大多数情况下,在无
水酸性条件下(
PTSA,ClCH(2)CH(2)Cl,回流),4a-d和16-24与低
聚甲醛的缩合反应可得到C形和S形亚甲基桥接的甘
脲高产到高产。在许多情况下,优选以高非对映选择性形成C形化合物。
环醚5a,df和25-26经历高度非对