1,3,5-三甲基-2-丙-2-烯氧基苯 | 5450-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1,3,5-三甲基-2-丙-2-烯氧基苯
• 英文名称: 1,3,5-trimethyl-2-[(prop-2'-en-1'-yl)oxy]benzene
• 英文别名: 2-(allyloxy)-1,3,5-trimethylbenzene；allyl-mesityl ether；Allyl-mesityl-aether；Allyl mesityl ether；1,3,5-trimethyl-2-prop-2-enoxybenzene
• CAS: 5450-46-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• mdl: MFCD22493357
• 分子量: 176.258
• InChiKey: GABMYMKTOYKZQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2909309090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三甲基-2-丙-2-烯氧基苯 在 四(三苯基膦)钯 aminomethyl resin-supported N-propylbarbituric acid 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到2,4,6-三甲酚
  参考文献：
  名称：

  在钯催化下使用固体负载的巴比妥酸轻松去除烯丙基和烯丙氧基羰基保护基团的策略

  摘要：

  固体负载的巴比妥酸可用于钯（0）催化的烯丙胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、酯和醚的脱保护。这种固体支持的试剂有利于脱保护化合物的分离和纯化。尤其是酸和胺。

  DOI：

  10.1055/s-2003-39907
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 1,3,5-三甲基-2-丙-2-烯氧基苯
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三甲基-苯基烯丙基醚[γ-的热行为14 C]。了解CLAISEN重排XI † ‡ §

  摘要：

  2,4,6- -Trimethylphenyl- [γ- 14 C]烯丙基醚（I）上加热到该醚与其[α-14C]同位素异构体的混合物重新排列。规格。在170℃下在二乙基苯胺中测量该异构化反应的速率。此外，二烯酮的准稳态浓度与醚平衡：2-烯丙基-2,4,6-三甲基-环己-3,5-二烯-1-酮（XI）和4-测定烯丙基-2,4,6-三甲基-环己-2,5-二烯-1-酮（XII）。当加热时，XI特别遭受均质裂解为烯丙基和2,4,6-三乙乙基苯氧基基团。在2,6-二甲基苯酚的存在下，烯丙基转化成前者与2,6-二甲基-4- [α-形成14 C] -和[γ- 14C]-烯丙基苯酚转移。邻甲苯磺酸甲酯和2，6-二甲基苯基甲基醚实际上没有被烯丙基化。异构化反应也可能是从XI开始的，与自由基的裂解无关，基本上是分子内过程，当2,4,6-三甲基苯基烯丙基醚与蒽长时间加热时，主要形成二烯加合物XVI。

  DOI：

  10.1002/hlca.19590420345

文献信息

• Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization
  作者：Esko Taskinen

  DOI：10.1039/b101837j

  日期：——

  A chemical equilibration study of the relative thermodynamic stabilities of seventy isomeric allyl aryl ethers (a) and (Z)-prop-1-enyl aryl ethers (b) in DMSO solution has been carried out. From the variation of the equilibrium constant with temperature the Gibbs energies, enthalpies, and entropies of isomerization at 298.15 K have been evaluated. Because of their low enthalpies, the (Z)-prop-1-enyl aryl ethers are strongly favored at equilibrium, the Gibbs energies of the a→b isomerization ranging from −12 to −23 kJ mol−1. The entropy contribution is negligible in most reactions, but occasionally small positive values less than +10 J K−1 mol−1 of the entropy of isomerization are found. The equilibration studies were also extended to involve two pairs of related isomeric ethers with a Me substituent on C(2) of the olefinic bond. The Me substituent was found to increase the relative thermodynamic stability of the allylic ethers by ca. 3.4 kJ mol−1.

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。
• Palladium-catalyzed anti-Markovnikov oxidative acetalization of activated olefins with iron(<scp>iii</scp>) sulphate as the reoxidant
  作者：Rodney A. Fernandes、Sandhya S. Yadav、Praveen Kumar

  DOI：10.1039/d1ob02227j

  日期：——

  efficient palladium-catalyzed anti-Markovnikov oxidative acetalization of activated terminal olefins with iron(III) sulfate as the reoxidant. This methodology requires mild reaction conditions and shows high regioselectivity toward anti-Markovnikov products and compatibility with a wide range of functional groups. Iron(III) sulphate was the sole reoxidant used in this method. Various olefins like vinylarenes

  本文公开了以硫酸铁( III )为再氧化剂的活性末端烯烃的高效钯催化抗马尔科夫尼科夫氧化缩醛化反应。该方法需要温和的反应条件，并显示出对抗马尔科夫尼科夫产物的高区域选择性以及与多种官能团的相容性。硫酸铁( III ) 是该方法中使用的唯一再氧化剂。各种烯烃，如乙烯基芳烃、芳基烯丙基醚、丙烯酸芳基或苄基丙烯酸酯和高烯丙醇都反应良好，提供抗马尔科夫尼科夫缩醛，其中一些代表正交官能化的 1,3-和 1,4-二氧化化合物。
• [EN] NEW 2-AMINOTHIADIAZOLE DERIVATIVES<br/>[FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS DE 2-AMINOTHIADIAZOLE
  申请人：ALMIRALL SA

  公开号：WO2011069647A1

  公开（公告）日：2011-06-16

  The present invention relates to a compound of formula (I), or a pharmaceutically acceptable salt or N-oxide thereof: wherein:. L represents a direct bond or a -S(O)2- group, • n is an integer having a value from 0 to 2, • R1 represents a pyridyl group or an imidazo[1,2-α]pyridinyl group, wherein the pyridyl group is substituted with one or more substituents selected from halogen atoms, a hydroxy group, a C1-4 alkyl group and a C1-4 alkoxy group, or • R1 represents a group of formula: wherein:. Ra and Rb independently represent a hydrogen atom, halogen atom or a linear or branched C1-4, alkyl group,. Rc represents a hydroxy group, a linear or branched C1-4 alkyl group or C1-4 alkoxy group wherein the alkyl and the alkoxy groups independently are optionally substituted with one or more substituents selected from hydroxy group, cyano group and-NR'R" groups and wherein R' represents a hydrogen atom or a linear or branched C1-4 alkyl group, R" represents a hydrogen atom or a linear or branched C1-4 alkyl group optionally substituted with a hydroxycarbonyl group; or R' and R" together with the nitrogen atom to which they are attached form a 4 to 6 membered, saturated heterocyclic ring optionally substituted with a hydroxycarbonyl group.. R2 represents a pyridyl group, a C3-6 cycloalkyl group or a phenyl group which is optionally substituted with one or more substituents selected from halogen atoms, cyano group, and C1-4 alkoxy group; and. R3 represents a C3-6 cycloalkyl group, a C3-6 cycloalkyl-C1-2 alkyl group or a linear or branched C2-4 alkyl group optionally substituted with one or more substituents selected from halogen atoms and C1-2 alkoxy group.

  本发明涉及一种具有如下式(I)的化合物，或其药学上可接受的盐或N-氧化物：其中：L代表直接键或-S(O)2-基团，n是一个取值范围为0至2的整数，R1代表吡啶基或咪唑[1,2-α]吡啶基，其中所述吡啶基被一个或多个卤素原子、一个羟基、一个C1-4烷基基团和一个C1-4烷氧基团中的一种或多种取代基取代，或R1代表如下式的基团：其中：Ra和Rb独立地代表氢原子、卤素原子或线性或支链的C1-4烷基基团，Rc代表一个羟基、一个线性或支链的C1-4烷基基团或C1-4烷氧基团，其中烷基和烷氧基基团可以独立地被一个或多个羟基、氰基和-NR'R"基团中的一种或多种取代基取代，其中R'代表氢原子或线性或支链的C1-4烷基基团，R"代表氢原子或线性或支链的C1-4烷基基团，可选地被一个羟基羰基基团取代；或R'和R"与它们连接的氮原子一起形成一个4至6成员的饱和杂环环，可选地被一个羟基羰基基团取代。R2代表吡啶基、一个C3-6环烷基基团或一个苯基，可选地被一个或多个卤素原子、氰基和C1-4烷氧基中的一种或多种取代基取代；R3代表一个C3-6环烷基基团、一个C3-6环烷基-C1-2烷基基团或一个线性或支链的C2-4烷基基团，可选地被一个或多个卤素原子和C1-2烷氧基中的一种或多种取代基取代。
• Regioselective Iron-Catalyzed Decarboxylative Allylic Etherification
  作者：Rushi Trivedi、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ol902291z

  日期：2009.12.17

  An anionic iron complex catalyzes the decarboxylative allylation of phenols to form allylic ethers in high yield. The allylation is regioselective rather than regiospecific. This suggests that the allylation proceeds through π-allyl iron intermediates in contrast to related allylations of carbon nucleophiles that have been proposed to proceed via σ-allyl complexes. Ultimately, iron catalysts have the

  阴离子铁络合物以高收率催化酚类的脱羧烯丙基化反应，形成烯丙基醚。烯丙基化是区域选择性的而不是区域特异性的。这表明烯丙基化是通过π-烯丙基铁中间体进行的，与碳亲核试剂的相关烯丙基化相反，后者已提议通过σ-烯丙基络合物进行。最终，铁催化剂具有取代通常用于脱羧偶联的更昂贵的钯催化剂的潜力。
• Umlagerung von Allyl-aryläthern und Allyl-cyclohexadienonen mittels Bortrichlorid
  作者：J. Borgulya、R. Madeja、P. Fahrni、Hans-Jürgen Hansen、Hans Schmid、R. Barner

  DOI：10.1002/hlca.19730560103

  日期：1973.1.31

  exception of allyl 3-methoxyphenyl ether (5), m-substituted allyl aryl ethers show similar behaviour (with respect to the composition of the product mixture) to that observed in the thermal rearrangement (Table 3). The rearrangement of allyl aryl ethers with an alkyl group in the o-position, in the prescence of boron trichloride, yields a mixture of o- and p-allyl phenols, where more p-product is present

  没有强电子吸引性取代基的烯丙基芳基醚在低温下在0.7摩尔三氯化硼在氯苯中的低温下经历电荷诱导的[3 s，3 s]σ重排，在水解后得到相应的邻烯丙基苯酚（表1和2）。相对于约10 10的热克莱森重排，电荷感应引起反应速率的增加。用烯丙基3-甲氧基苯基醚的例外（5） ，米-取代的烯丙基芳基醚显示出类似的行为（相对于所述产物的混合物的组合物）到的是，在热重排观察到（表3）。烯丙基芳基醚在烷基中的重排o位置在三氯化硼泛黄时会生成o-和p-烯丙基苯酚的混合物，其中p-产物的存在要多于热重排对应的产物混合物中的p-产物（表4）。对于邻烷基化的α-甲基烯丙基芳基醚，这种“对位效应”尤其明显（表5）。