1,3,5-三硝基-2-苯氧基苯 | 6973-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3,5-三硝基-2-苯氧基苯
• 英文名称: 2,4,6-trinitrophenyl phenyl ether
• 英文别名: phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether；1,3,5-Trinitro-2-phenoxybenzene
• CAS: 6973-40-6
• 化学式: C₁₂H₇N₃O₇
• 分子量: 305.203
• InChiKey: KDVCTAHYZJQAOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143 °C
• 沸点：
  383.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.560±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三硝基-2-苯氧基苯 在 硝酸 作用下， 生成 2,4-dinitrophenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether
  参考文献：
  名称：

  Ryan; Drumm, Scientific Proceedings of the Royal Dublin Society, 1922, vol. 17, p. 313,319

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三硝基氯苯 在 sodium chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 1,3,5-三硝基-2-苯氧基苯
  参考文献：
  名称：

  苦味酸苯基酯与水中的酚盐离子反应的动力学。一致还是分步进行？

  摘要：

  动力学研究报道了取代的酚盐离子与一些环取代的2,4,6-三硝基苯基醚在水中的交换反应。通过绘制日志形成的βrønsted图ķ，其中ķ为反应二阶速率常数，相对于p ķ一个示出斜率的显着变化时ΔP ķ一个 = 0（ΔP ķ一个为P中的差ķ一个离去基团和亲核试剂的值）。这与包含离散σ加合物中间体而非协调过程的两步过程一致。根据正向和反向过程的测得的β值，已构建了总体有效电荷图。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3172

文献信息

• Steric and electronic effects on the mechanism of nucleophilic substitution (SNAr) reactions of some phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers with aniline and N-methylaniline in acetonitrile and in dimethyl sulfoxide
  作者：Chukwuemeka Isanbor、Thomas A. Emokpae、Michael R. Crampton

  DOI：10.1039/b207997f

  日期：2002.12.6

  Rate data are reported for the reactions of a series of 3′- and 4′-substituted phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers, 4, with aniline in acetonitrile, leading to 2,4,6-trinitrodiphenylamine. The main reaction flux occurs through a base catalysed pathway involving formation of a zwitterionic intermediate, equilibrium constant K1, and rate-limiting proton transfer to base, rate constant kAn. The effects of ring substituents on values of rate and equilibrium constants are discussed. In contrast the corresponding reactions in DMSO involve both uncatalysed and base catalysed pathways. Reactions of 4 with N-methylaniline are extremely slow, but values of rate constants for reaction of 4-nitrophenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether were measured using 1H NMR spectroscopy. The value of the parameter K1kAn is lowered by a factor of 105 for N-methylaniline relative to aniline in both acetonitrile and in DMSO. This reduction is attributed to increased steric hindrance both in formation of the intermediate and to proton transfer.

  速率数据针对一系列3′-和4′-取代苯基2,4,6-三硝基苯基醚4与苯胺在丙酮腈中的反应进行了报告，该反应生成2,4,6-三硝基二苯胺。主要反应通路经由酸催化途径，涉及形成内盐中间体、平衡常数K1以及限制速率的质子转移至碱基，速率常数kAn。讨论了环取代基对速率和平衡常数值的影响。相比之下，在二甲基亚砜中对应的反应涉及未催化与酸催化两条途径。4与N-甲基苯胺的反应极其缓慢，但使用1H核磁共振光谱测量了4-硝基苯基2,4,6-三硝基苯基醚反应的速率常数值。在丙酮腈和二甲基亚砜中，对于N-甲基苯胺相较于苯胺，参数K1kAn的值降低了10的5次方倍。这种降低归因于在中间体形成与质子转移过程中的空间位阻增加。
• The kinetics of the reaction of phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether with aniline in methanol, acetonitrile, tetrahydrofuran, ethyl acetate, and benzene
  作者：Olayinka Banjoko、Paul Otiono

  DOI：10.1039/p29810000399

  日期：——

  The kinetics of the reaction of phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether with aniline have been investigated as a function of the amine concentration in methanol, acetonitrile, tetrahydrofuran, ethyl acetate, and benzene. Base catalysis was observed in all the solvents. The second-order rate constant kA shows a linear correlation with the aniline concentration except in benzene where the linearity is with

  已经研究了苯基2,4,6-三硝基苯基醚与苯胺的反应动力学与甲醇，乙腈，四氢呋喃，乙酸乙酯和苯中胺浓度的关系。在所有溶剂中均观察到碱催化。除苯的线性与苯胺浓度的平方成线性关系外，二阶速率常数k A与苯胺浓度呈线性关系。所述ķ 3乙/ ķ 2溶剂的比率提供了有关亲核芳族取代中形成的中间体的未催化分解机理的信息。提出了一种介电常数和碱度较低的溶剂中碱催化途径的机理。
• Fe₃ O₄ @SiO₂ -copper sucrose xanthate as a green nanocatalyst for N-, O- and S-arylation
  作者：Iman Radfar、Maryam Kazemi Miraki、Naghmeh Esfandiary、Leila Ghandi、Akbar Heydari

  DOI：10.1002/aoc.4619

  日期：2019.1

  Formation of C(sp2)–X bonds was carried out using a Fe3O4@SiO2‐copper(I) sucrose xanthate nanoparticle catalyst with the aid of the copper(I) xanthate moiety in the catalyst which was prepared from the reaction between sucrose and carbon disulfide through an alkaline medium via the traditional Zeise approach. Various techniques were employed for the characterization of these novel nanoparticles. Three

  C（sp 2）–X键的形成是利用Fe 3 O 4 @SiO 2－铜（I）蔗糖黄原酸酯纳米颗粒催化剂，借助由该催化剂制备的催化剂中的黄原酸铜（I）部分进行的。传统的Zeise方法通过碱性介质使蔗糖和二硫化碳之间发生反应。各种技术被用于表征这些新颖的纳米颗粒。三种杂原子N，O和S成功地进行了杂原子芳基化反应，分别生成仲胺或叔胺，醚和硫醚。
• Anilinolysis of nitro-substituted diphenyl ethers in acetonitrile: The effect of some ortho-substituents on the mechanism of S_N Ar reactions
  作者：Chukwuemeka Isanbor、Thomas A. Emokpae

  DOI：10.1002/kin.20457

  日期：2010.1

  than that of 2,6‐(CH3)2. However, the reactions with 2e are base catalyzed whereas those of 2d are not. The corresponding reactions with aniline 2a (Y = H) and mono‐ortho methyl‐substituted aniline 2b (Y = CH3) are wholly base catalyzed. Only with the dinitro substrates, an uncatalyzed reaction is observed and when X = 2,6‐(NO2)2 this pathway takes all the reaction flux. A rationale is provided for the

  率数据报道了一系列的X苯基2,4,6-三硝基苯醚的反应中1A-E [X = H，4-NO 2，2-NO 2，2,4-（NO 2）2，或2,6-（NO 2）2 ]与取代的苯胺2A-E [Y = H，2-CH 3，2,4-（CH 3）2，2,6-（CH 3）2，或N-通道3在乙腈中作为溶剂。对于单个胺，动力学数据表明，即使存在双邻位取代，在母体分子的1位上几乎没有位阻进攻。但是，对于每种底物，都有明显的空间相互作用的证据。这种导致速率降低的效应对于2,6-二甲基苯胺2d（2,6-（CH 3）2）和N-甲基苯胺2e（Y = N-CH 3）非常严重，N-CH 3在大多数情况比2,6-（CH 3）2略高。但是，与2e的反应是碱催化的，而2d的反应是碱催化的不是。与苯胺2a（Y = H）和单邻甲基取代的苯胺2b（Y = CH 3）的相应反应完全被碱催化。仅在使用二硝基底物的情况下，观察到未催化的反应，并且当X
• Leaving group effects on the mechanism of aromatic nucleophilic substitution (<i>S</i>_NAr) reactions of some phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers with aniline in acetonitrile
  作者：Michael R. Crampton、Thomas A. Emokpae、Judith A. K. Howard、Chukwuemeka Isanbor、Raju Mondal

  DOI：10.1002/poc.690

  日期：2004.1

  inhibit nucleophilic attack by aniline and an ‘early’ transition state is likely. In general, the reactions are base catalysed; interpreted as rate-limiting deprotonation of the zwitterionic intermediates. Only with the dinitro derivatives is an uncatalysed reaction involving intramolecular proton transfer observed and when X=2,6-(NO2)2 this pathway takes all the reaction flux. Copyright © 2003 John Wiley

  动力学研究报道了在一系列X -苯基-2,4,6-三硝基苯醚[X = H，2-，3-，4-CH的乙腈与苯胺反应3，2,4-，2,6- - （CH 3）2，2-，3-，4-NO 2，2,4-，2,6-（NO 2）2 ]。X = H，2,6-（CH 3）2和2,6-（NO 2）2的X射线晶体结构据报道，并为这些分子的1位周围的空间拥挤提供了证据。然而，动力学数据表明，增加的取代不会在空间上抑制苯胺对亲核分子的攻击，并且可能出现“早期”过渡态。通常，反应是碱催化的。解释为两性离子中间体的限速去质子化。仅对于二硝基衍生物，才观察到涉及分子内质子转移的未催化反应，当X = 2,6-（NO 2）2时，该途径吸收了全部反应通量。版权所有©2003 John Wiley＆Sons，Ltd.