1,3-二氯苯 | 541-73-1

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-二氯苯
• 中文别名: 间二氯苯；MDCB
• 英文名称: 1,3-Dichlorobenzene
• 英文别名: m-dichlorobenzene；meta-dichlorobenzene；m-DCB
• CAS: 541-73-1
• 化学式: C₆H₄Cl₂
• mdl: MFCD00000573
• 分子量: 147.004
• InChiKey: ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -25--22 °C (lit.)
• 沸点：
  172-173 °C (lit.)
• 密度：
  1.288 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  146 °F
• 溶解度：
  难溶于水
• 介电常数：
  5.0
• LogP：
  3.53 at 22℃
• 物理描述：
  M-dichlorobenzene is a colorless liquid. Sinks in water. (USCG, 1999)
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 蒸汽密度：
  5.08 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  2.15 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  0.00 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  7.20e-13 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  >500 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic /hydrogen chloride/ fumes.
• 粘度：
  1.044 mPa.s at 25 °C
• 汽化热：
  296.8 J/g
• 表面张力：
  36.20 dynes/cm
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5515 at 20 °C/D
• 保留指数：
  975.4;986.21;985.1;1002;1014;985;990;982;1025;1013.8;1009;985;964;1016;1013;1016;964;1000;997;964;1004.1;985.2;991.2;997.1;988;1005;986;982;1011.1;981;981;981;982;1004
• 稳定性/保质期：
  1. 在氯化铁或铝汞齐存在下进行氯化反应时，主要生成1,2,4-三氯苯。在催化剂存在下，于550~850℃水解可生成间氯苯酚和间苯二酚；以氧化铜为催化剂，在加压条件下于150~200℃与浓氨水反应可生成间苯二胺。在发生硝化或磺化反应时，则会生成2,4-二氯硝基苯和2,4-二氯苯磺酸。 2. 稳定性 [24]：稳定 3. 禁配物 [25]：强氧化剂、铝 4. 应避免的条件 [26]：受热 5. 聚合危害 [27]：不聚合 6. 分解产物 [28]：氯化氢

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

M-二氯苯在兔体内产生N-乙酰-S-(2,4-二氯苯基)-L-半胱氨酸、2,4-二氯酚和3,5-二氯酚。/来自表格/

M-Dichlorobenzene yields N-acetyl-S-(2,4-dichlorophenyl)-L-cysteine, 2,4-dichlorophenol, and 3,5-dichlorophenol in rabbit. /from table/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

当喂给兔子时，间-二氯苯生成了葡萄糖苷酸（31%）、硫酸盐（11%）、巯基尿酸（9%）和儿茶酚（4%）... 也观察到了2,4-二氯苯巯基尿酸和3,5-二氯儿茶酚...

When fed to rabbits, m-dichlorobenzene yielded glucuronides (31%, sulfates (11%), mercapturic acid (9%) and catechols (4%). ...2,4-Dichlorophenylmercapturic acid and 3,5-dichlorocatechol were also observed...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

1,3-二氯苯是玉米和豌豆幼苗中几种γ-五氯-1-环己烷的代谢物之一。

1,3-Dichlorobenzene was reported to be among several metabolites of gamma-pentachloro-1-cyclohexane in corn and pea seedlings.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

m-二氯苯（m-DCB）的含硫代谢物通过气相色谱-质谱法被鉴定，并研究了m-DCB代谢物的处置。在大鼠服用m-DCB后的血液、尿液和粪便中，出现了2,4-和3,5-二氯苯甲基亚砜以及3,5-和2,4-二氯苯甲基硫酸盐，而它们可能的先驱物，3,5-和2,4-二氯苯甲基硫醚在血液、尿液和粪便中未被检测到。然而，在加热碱化尿液和粪便后，甲基硫醚出现了...

The S-containing metabolites of m-dichlorobenzene (m-DCB) were identified by using gas chromatography-mass spectrometry and disposition of m-DCB metabolites studied. In the blood, urine and feces of rats dosed with m-DCB, 2,4- and 3,5-dichlorophenyl methylsulfoxide and 3,5- and 2,4-dichlorophenyl methanesulfonate emerged, while their possible precursors, 3,5- and 2,4-dichlorophenyl methyl sulfide were not detected in the blood, urine, and feces. However, after heating the alkalinized urine and feces, the methyl sulfides appeared. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

1,3-二氯苯经口摄入后容易被吸收。

1,3-Dichlorobenzene is readily absorbed after ingestion.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

1,3-二氯苯在大鼠体内引起的肝脏损伤，伴随着苯巴比妥型外源代谢酶的诱导。在大鼠中，由于肝脏酶的诱导，可能会出现甲状腺稳态的扰动：1,3-二氯苯诱导葡萄糖苷酸转移酶。甲状腺激素甲状腺素（T4）和三碘甲状腺原氨酸（T3）的共轭作用由于葡萄糖苷酸转移酶的诱导而增加。这导致甲状腺滤泡中T4和T3的释放增加。

The liver damage caused in rats by 1,3-dichlorobenzene is accompanied by induction of xenobiotic metabolizing enzymes of the phenobarbital type. In rats, a disturbance in thyroid homoeostasis can develop by hepatic enzyme induction: 1,3-dichlorobenzene induces glucuronosyl transferases. The conjugation of the thyroid hormones thyroxine (T4) and triiodothyronine (T3) is increased by the induction of glucuronosyl transferases. This leads to an increased release of T4 and T3 in the thyroid follicles.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：D；无法归类为人类致癌性。分类依据：基于没有人类数据，没有动物数据以及有限的遗传数据。人类致癌性数据：无。动物致癌性数据：无。/根据前美国环保署指南进行分类/

CLASSIFICATION: D; not classifiable as to human carcinogenicity. BASIS FOR CLASSIFICATION: Based on no human data, no animal data and limited genetic data. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: None. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: None. /Classification based on former EPA guidelines/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：间-二氯苯

IARC Carcinogenic Agent:meta-Dichlorobenzene

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：第3组：无法归类其对人类致癌性

IARC Carcinogenic Classes:Group 3: Not classifiable as to its carcinogenicity to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专著：第73卷：（1999年）某些在啮齿动物中引起肾或膀胱肿瘤的化学物质以及其他一些物质

IARC Monographs:Volume 73: (1999) Some Chemicals that Cause Tumours of the Kidney or Urinary Bladder in Rodents and Some Other Substances

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

吸收、分配和排泄

二氯苯可能通过肺部、胃肠系统和完整皮肤被吸收。相对较低的水溶性和较高的脂溶性有利于它们通过扩散穿透大多数膜，包括肺和胃肠上皮、大脑、肝脏实质、肾小管和胎盘。/二氯苯/

The dichlorobenzenes may be absorbed through the lung, gastrointestinal tract, and intact skin. Relatively low water solubility and high lipid solubility favor their penetration of most membranes by diffusion, including pulmonary and GI epithelia, the brain, hepatic parenchyma, renal tubules, and the placenta. /Dichlorobenzenes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

关于1,3-DCB在人及动物体内的定量吸收信息尚不可得，但可通过检测人类乳汁、血液、脂肪以及暴露动物胆汁和尿液中1,3-DCB或其代谢物来推断其吸收情况。认为1,3-DCB的分布与其他DCB同分异构体相似，但目前尚无数据证实这一点。与其他DCB同分异构体类似，1,3-DCB首先通过细胞色素P-450酶进行代谢，随后发生广泛的结合反应，主要是与谷胱甘肽结合。1,3-DCB主要通过尿液排出，与其他DCB同分异构体相似。

Information on the quantitative absorption of 1,3-DCB in humans and animals is not available for any route of exposure; however, absorption of the compound can be inferred from studies that have detected 1,3-DCB or metabolites in the breast milk, blood, and fat of humans and in the bile and urine of exposed animals. Distribution is believed to be similar to the other DCB isomers, but data demonstrating this are not presently available. Similar to the other DCB isomers, 1,3-DCB is initially metabolized by cytochrome P-450 enzymes, followed by extensive conjugation, primarily to glutathione, has been reported. 1,3-DCB is eliminated mainly in the urine, similar to the other DCB isomers.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

儿童可以在出生前接触到DCBs，因为胎盘样本中检测到了所有三种异构体，也可以通过哺乳接触。在整个人类乳汁中测量的1,2-DCB浓度范围为3至29 ppb。1,3-和1,4-DCB一起在整个人类乳汁中被检测到，平均和最大浓度分别为6和75 ppb。这些异构体在乳脂样本中的平均浓度为161 ppb，最大浓度为4,180 ppb。单独在整个人类乳汁样本中测量的1,2-、1,3-和1,4-DCB的浓度分别为9、<5和25 ppb，而这些样本的乳脂中含有230 ppb的1,2-DCB和640 ppb的1,4-DCB。

Children can be exposed to DCBs prenatally, as indicated by the detection of all three isomers in placenta samples, as well as through breast feeding. 1,2-DCB concentrations measured in whole human milk range from 3 to 29 ppb. 1,3- and 1,4-DCB were detected together in whole human milk with mean and maximum concentrations of 6 and 75 ppb, respectively. These isomers were detected in milkfat samples at a mean concentration of 161 ppb and a maximum concentration of 4,180 ppb. 1,2-, 1,3-, and 1,4-DCB measured separately in whole human milk samples had concentrations of 9, <5, and 25 ppb, respectively, while the milk fat of these samples contained 230 ppb of 1,2-DCB and 640 ppb of 1,4-DCB.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S16,S36/37,S45,S61,S7
• 危险类别码：
  R22,R51/53
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29036990
• 危险品运输编号：
  UN 3082 9/PG 3
• 危险类别：
  6.1(b)
• RTECS号：
  CZ4499000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存时应注意以下事项：储存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源，并保持容器密封。应与氧化剂、铝及食用化学品分开存放，避免混储。需配备相应种类和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61657
ＣＡＳ:	541-73-1
中文名称:	1，3-二氯苯
英文名称:	1,3-dichlorobenzene；m-dichlorobenzene
别 名:	间二氯苯
分子式:	C 6 H 4 Cl 2
分子量:	147.00
熔 点:	-24.8℃
密 度:	相对密度(水=1)1.29；
蒸汽压:	63℃
溶解性:	不溶于水，溶于醇、醚
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体，有刺激性气味
危险标记:	15(有害品)
用 途:	用于染料制造，用作有机合成中间体、溶剂

2.对环境的影响

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：吸入后引起头痛、倦睡、不安和呼吸道粘膜刺激。对眼和皮肤有强烈刺激性。口服出现胃粘膜刺激、恶心、呕吐、腹泻、腹绞痛和紫绀。慢性影响：可能引起肝肾损害。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性：LD501062mg/kg(小鼠静脉)

污染来源：此污染物多来源于染料制造、有机合成及生产溶剂、熏蒸剂和杀虫剂等工厂或车间。

由于1，3-二氯苯具有很强的挥发作用，通常在水和土壤中的1，3-二氯苯会很快的挥发到空气中，1，3-二氯苯在河水中的挥发速率经6个小时下降50%，1，3-二氯苯在空气中的光解速度在20小时之内会降低一半，在水中的1，3-二氯苯将产生水解作用。因此，受1，3-二氯苯污染的水和土壤能较快地得到恢复。 该物质对环境的危害，对水体和大气可造成污染，在对人类重要食物链中，特别是在水生生物中可发生生物蓄积。 危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应，引起分解。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

3.现场应急监测方法

便携式气相色谱-光离子检测器法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编直接进水样气相色谱法

4.实验室监测方法

气相色谱法(GB/T17131-1997，水质)气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译色谱/质谱法 美国EPA524.2方法

5.环境标准

前苏联	车间空气中有害物质的最高容许浓度	20mg/m 3 [皮]
中国(待颁布)	饮用水源中有害物质的最高容许浓度	0.02mg/L
	嗅觉阈浓度	0.02mg/L

6.应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。正在泄漏的1，3-二氯苯可用玻璃品或镀锌金属桶盛装，或筑防护堤。泄漏在水中的1，3-二氯苯，将沉于水底，并聚积在水底低洼处，可用泵抽出，放入玻璃品或金属桶内，泄漏的1，3-二氯苯要尽量避开水道和饮用水源；泄漏在土壤或地面上的1，3-二氯苯可用干 砂土混合，将污染的土壤全部装入可密封的袋中后，或倒到空旷地方掩埋，或作为废弃物进行焚烧；泄漏在空旷地方的1，3-二氯苯可就地掩埋。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其毒物时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服。洗后备用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土、干粉。

制备方法与用途

化学性质
无色液体。溶于乙醇和乙醚，不溶于水。

用途
邻二氯苯是一种重要的有机化工原料，在农药领域可用于合成杀虫剂三氯杀虫酯的中间体1-(3,4-二氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇，也可用于合成重要农药中间体邻苯二胺。此外，它还可作为溶剂应用于染料、医药、树脂、橡胶等行业，或用作除锈剂和脱脂剂。

用途
主要用于染料制造，也用作有机合成的中间体及溶剂。

用途
广泛用于染料、医药、农药等行业的中间体。

用途
间二氯苯是重要的有机合成原料，可用于生产杀菌剂抑霉唑、丙环唑、乙环唑和杀虫剂杀虫畏。此外，它还可以与氯乙酰氯经Friedel-Crafts反应生成2,4,ω-三氯苯乙酮，后者可用作广谱抗真菌药物咪康唑的中间体。在存在氯化铁或铝汞的情况下进行氯化反应，主要生成1,2,4-三氯苯。在催化剂的作用下，在550-850℃条件下水解生成间氯苯酚和间苯二酚；以氧化铜为催化剂，在加压150-200℃与浓氨水反应生成间苯二胺。

生产方法
一种制备方法是将间苯二胺与硫酸、亚硝酸钠进行重氮化反应，制成重氮盐后再经过氯化处理。另一种方法是从间氯苯胺出发，同样采用重氮化、氯化的步骤得到邻二氯苯。第三种方法则是直接通过催化氯化法实现混合二氯苯的制备。

生产方法
主要制备方法有以下几种：

• 以氯苯为原料进一步氯化：这种方法可以得到对二氯苯、邻二氯苯和间二氯苯，其中采用混合二氯苯进行连续蒸馏的方法分离。塔顶馏出对位和间位二氯苯，冷冻结晶析出对二氯苯；母液再精馏而得间二氯苯；塔釜是粗邻二氯苯，在闪蒸塔内进一步分离邻二氯苯。
• 间苯二胺重氮法：在亚硝酸钠和硫酸存在下进行重氮化，控制温度0～5℃。然后加入氯化亚铜的盐酸溶液中，在60～70℃反应1小时后冷却、静置分层，油层用5％氢氧化钠及水反复洗涤，并用无水氯化钙脱水。
• 间氯苯胺法：在亚硝酸钠和盐酸存在下对间氯苯胺进行重氮化。将邻氯苯胺加入反应锅中，在25℃以下混合均匀，冷却至0℃时滴入亚硝酸钠溶液，并控制温度在0～5℃，待碘化钾淀粉指示剂变蓝后停止加料；再将该重氮盐溶液加入到氯化亚铜的盐酸溶液中，在60～70℃反应1小时后降温静置分层、洗涤、脱水并精馏得到邻二氯苯。

生产方法
常见的制备方法包括氯苯副产回收和邻氯苯胺重氮化。其中，混二氯苯吸附分离法适用于工业化且成本较低。

• 氯苯副产回收：以氯苯为原料进一步氯化可同时得到对二氯苯和邻二氯苯，通过分馏分别获取。
• 邻氯苯胺重氮法：具体操作步骤如前所述。

类别
易燃液体

毒性分级
中毒

急性毒性
腹腔-小鼠LD50: 1062 毫克/公斤

可燃性危险特性
遇明火可燃；燃烧产生有毒氯化物烟雾；与氧化剂及铝反应。

储运特性
库房通风低温干燥；与氧化剂、食品添加剂分开存放

灭火剂
二氧化碳、泡沫、砂土、雾状水。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氯苯 在 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,6-dichlorophenyllithium
  参考文献：
  名称：

  Lithium Diisopropylamide-Mediated Ortholithiations: Lithium Chloride Catalysis

  摘要：

  Ortholithiations of a range of arenes mediated by lithium dilsopropylamide (LDA) in THF at -78 degrees C reveal substantial accelerations by as little as 0.5 mol % of LiCl (relative to LDA). Substrate dependencies suggest a specific range of reactivity within which the LiCl catalysis is optimal. Standard protocols with unpurified commercial samples of n-butyllithium to prepare LDA or commercially available LDA show marked batch-dependent rates-up to 100-fold-that could prove significant to the unwary practitioner. Other lithium salts elicit more modest accelerations. The mechanism is not discussed.

  DOI：

  10.1021/jo802713y
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯苯 在 aluminum (III) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 melt 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,3-二氯苯
  参考文献：
  名称：

  Isomerisation of 1,4-dichlorobenzene using highly acidic alkali chloroaluminate melts

  摘要：

  对1,4-二氯苯进行异构化反应，得到热力学上偏好且技术上所需的1,3-二氯苯的研究，比较了高酸性氯铝熔体与有机咪唑和碱金属离子。

  DOI：

  10.1039/c4cc04910a
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 在 manganese(III) 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 亚碘酰苯 、 1,3-二氯苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (P-硝基苯基)环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  (卟啉)锰(III)-催化烯烃环氧化与可溶性碘基苯衍生物的动力学

  摘要：

  我们用可溶性碘基苯衍生物 1 作为末端氧化剂和 Mn(TPFPP)Cl (2) 作为催化剂，研究了用于均相卟啉催化的烯烃环氧化反应良好的系统的动力学。环氧化速率采用初始速率法测定，环氧化产物采用气相色谱法测定。发现环氧化速率对于卟啉催化剂为一级，而在末端氧化剂为零级。此外，我们发现速率定律对烯烃底物的性质和浓度很敏感。在高烯烃浓度下观察到所有烯烃底物的饱和动力学，并且动力学数据与 Michaelis-Menten 动力学模型一致。根据观察到的饱和动力学结果，我们提出活性氧化剂和底物之间存在络合，决定速率的步骤被认为是这种假定的底物 - 氧化剂复合物的分解，产生环氧化产物和静止状态的卟啉催化剂。竞争性环氧化进一步表明活性氧化剂和烯烃底物的可逆络合。顺式环辛烯环氧化中氧转移过程 (k2) 的活化参数 ΔH‡ 和 ΔS‡ 分别确定为 12.3 ± 0.9 kcal mol-1 和-15.6 ± 3

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600079

文献信息

• SUBSTITUTED SULFONAMIDE COMPOUNDS
  申请人：OBERBOERSCH Stefan

  公开号：US20080153843A1

  公开（公告）日：2008-06-26

  Substituted sulfonamide derivatives, a process for their preparation, pharmaceutical compositions containing these compounds, and to the use of substituted sulfonamide derivatives in the treatment or inhibition of pain and/or various disorders or disease states.

  磺胺取代物，其制备方法，含有这些化合物的药物组合物，以及磺胺取代物在治疗或抑制疼痛和/或各种疾病或疾病状态中的用途。
• Proton Mobility in 2-Substituted 1,3-Dichlorobenzenes: “ortho” or “meta” Metalation?
  作者：Manfred Schlosser、Christophe Heiss、Elena Marzi、Rosario Scopelliti

  DOI：10.1002/ejoc.200600350

  日期：2006.10

  Nine 1,3-dichlorobenzene congeners were selected as model compds. to assess the relative rates of proton abstraction from 4- and 5-positions ("ortho" vs. "meta" metalation). Using lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide as the basic reagent, the chlorine-adjacent 4-position underwent metalation exclusively. In contrast, attack at the chlorine-remote 5-position became significant even in the case of moderately

  选择九个 1,3-二氯苯同系物作为模型化合物。评估从 4 位和 5 位（“邻位”与“元”金属化）提取质子的相对速率。使用 2,2,6,6-四甲基哌啶锂作为碱性试剂，4 位氯附近专门进行金属化。相比之下，当使用仲丁基锂时，即使在中等大小的 2-取代基（如二甲氨基或乙基）的情况下，对氯远程 5-位的攻击也变得显着。“邻位/对位”(4-/5-) 比率范围为 80:20 至 65:35。与碳取代基相反，硅更显着的“元取向”效应可归因于芳族的 pi 极化的不同。戒指。[在 SciFinder (R) 上]
• 碳水化合物单膦、它们的制备方法和用途
  申请人：东莞市均成高新材料有限公司

  公开号：CN111018923A

  公开（公告）日：2020-04-17

  本发明提供具有通式Ia、Ib、IIa或IIb的碳水化合物单膦，包括磷原子构型不同的Ia和Ib的混合物或者磷原子构型不同的IIa和IIb的混合物，和它们的制备方法；本发明描述了碳水化合物单膦的硼烷加合物、氧化物、硫化物或硒化物；此外，本发明还提供了碳水化合物单膦配位的钯络合物；碳水化合物单膦与钯盐或络合物组成的催化体系、或碳水化合物单膦配位的钯络合物在催化有机反应中的用途亦是本发明的一部分，特别是在催化（拟）卤代芳烃去形成新的C‑C、或C‑N键的偶联反应中的用途。
• CuI/Oxalic Diamide-Catalyzed Cross-Coupling of Thiols with Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Chia-Wei Chen、Yi-Ling Chen、Daggula Mallikarjuna Reddy、Kai Du、Chao-En Li、Bo-Hao Shih、Yung-Jing Xue、Chin-Fa Lee

  DOI：10.1002/chem.201701671

  日期：2017.7.26

  We report a general copper‐catalyzed cross‐coupling of thiols with aryl halides by using N‐aryl‐N′‐alkyl oxalic diamide (L3) or N,N′‐dialkyl oxalic diamide (L5) as the ligand. Both aryl and alkyl thiols can be coupled with unactivated aryl bromides and chlorides to give the desired products in good yields. Furthermore, this system features a broad substrate scope and good tolerance of functional groups

  我们通过使用报告与芳基卤硫醇的一般铜-催化的交叉偶联ñ -芳基- N' -烷基草酸二酰胺（L3）或ñ，N' -二烷基二酰胺草酸（L5）作为配体。芳基和烷基硫醇都可以与未活化的芳基溴化物和氯化物偶合，以高收率得到所需的产物。此外，该系统具有广泛的底物范围和对官能团的良好耐受性。重要的是，草酸二酰胺是稳定的，并且可以容易地由市售和廉价的起始原料制备。
• Hydrodebromination of Aromatic Bromides Catalyzed by Unsupported Nanoporous Gold: Heterolytic Cleavage of Hydrogen Molecule
  作者：Yuhui Zhao、Xiujuan Feng、Sheng Zhang、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1002/cctc.202000674

  日期：2020.10.6

  Unsupported nanoporous gold (AuNPore) is a highly efficient, practically applicable, and recyclable catalyst for hydrodebromination of aromatic bromides. The AuNPore‐catalyzed hydrodebromination of aromatic bromides proceeded smoothly at relatively low hydrogen pressure and temperature to achieve good to excellent yields of the corresponding non‐bromine variants. The selective hydrodebromination reaction

  无载体纳米多孔金（AuNPore）是一种高效，实用且可回收的催化剂，可用于芳族溴化物的加氢脱溴。AuNPore催化的芳族溴化物加氢脱溴反应在相对较低的氢气压力和较低温度下进行得很顺利，从而获得了相应的非溴化变体的良好或优异的收率。选择性加氢脱溴反应仅在氯原子共存时发生。首次的机理研究表明，H-H键以异解的方式在AuNPore表面分裂，生成Au-H氢化物。

表征谱图