1,3-二甲基-咪唑啉酮 | 14103-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 1,3-二甲基-咪唑啉酮
• 中文别名: 1,3-二甲基-1,3-咪唑烷
• 英文名称: 1,3-dimethylimidazolidine
• CAS: 14103-77-6
• 化学式: C₅H₁₂N₂
• 分子量: 100.164
• InChiKey: SMWUDAKKCDQTPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  107℃
• 密度：
  0.903
• 闪点：
  8℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二甲基-咪唑啉酮 在 叔丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 以45%的产率得到bis(2,5-dimethyl-2,5-diazacyclopent-1-yllithium) (1,3-dimethyl-1,3-diazacyclopentane) adduct
  参考文献：
  名称：

  环状和无环缩醛直接金属化机理的变化

  摘要：

  对于开链和环型缩醛胺的锂化反应，观察到不同的区域选择性。其原因归因于环结构对基团运动的限制。

  DOI：

  10.1002/chem.200901570
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 在 甲基苯基硅烷 、 (bis[(2-diphenylphosphino)phenyl]ether)CoCl₂ 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以44%的产率得到1,3-二甲基-咪唑啉酮
  参考文献：
  名称：

  适用于温和地将叔胺氢化硅烷化还原为胺及其以外的稳定型钴预催化剂

  摘要：

  易于合成且稳定的二氯化钴配合物（dpephos）CoCl 2被用作预催化剂，用于向不饱和有机分子中添加多种硅烷，包括通常具有挑战性的酰胺还原为胺的方法。关于酰胺的氢化硅烷化还原，可以从具有dpephos和PPh 3配体的稳定的市售Co（acac）2和Co（OAc）2生成更有效和无活化剂的催化体系。这些系统在温和的条件下（<100°C）运行，其中有许多室温转变的例子，这是温和的钴催化酰胺氢化硅烷化反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/cctc.201801605
• 作为试剂：
  描述：

  NaSph-4-Cme3 、 tetrafluoroisophthaloaldehyde 在 1,3-二甲基-咪唑啉酮 作用下， 以85%的产率得到2,4,5,6-Tetrakis-(4-tert-butyl-phenylsulfanyl)-benzene-1,3-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Mayor, Marcel; Lehn, Jean-Marie, Journal of the American Chemical Society, 1999, vol. 121, # 48, p. 11231 - 11232

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Novel Method for Biomimetic Synthesis of Mannich Bases
  作者：Yuan Guo、Jing An、Zhenhuan Lu、Mengjiao Peng

  DOI：10.1002/cjoc.201100628

  日期：2012.7

  reaction has become an important tool for the synthesis of new compounds. Mannich bases can be either directly employed or used as intermediates. In this work, the one‐carbon unit transfer reaction of tetrahydrofolate coenzyme was initiated. 1,3‐Dimethylimidazolidine as a new tetrahydrofolate coenzyme model at formaldehyde oxidation level was used to react with ketone having active hydrogen atoms and amine

  自从对Mannich进行早期研究以来，Mannich反应已成为合成新化合物的重要工具。曼尼希碱可以直接使用或用作中间体。在这项工作中，开始了四氢叶酸辅酶的单碳单位转移反应。1,3-二甲基咪唑烷作为甲醛氧化水平下的新型四氢叶酸辅酶模型，用于与具有活性氢原子的酮和胺反应，通过隐蔽的曼尼希反应以良好的收率得到相应的曼尼希碱。提供了一种用于仿生合成各种曼尼希碱的新颖方法。
• C−H Activation with Elemental Sulfur: Synthesis of Cyclic Thioureas from Formaldehyde Aminals and S8
  作者：Michael K. Denk、Shilpi Gupta、John Brownie、Sabiha Tajammul、Alan J. Lough

  DOI：10.1002/1521-3765(20011015)7:20<4477::aid-chem4477>3.0.co;2-i

  日期：2001.10.15

  The C-H activation of cyclic formaldehyde aminals LCH2 (L = RN-CH2CH2CH2-NR and RNCH2CH2-NR, R = Me, Et, iPr, tBu, or Ph) with S8 proceeds at unusually low temperatures (T< 160 degrees C) and results in the formation of the respective thioureas LC=S and H2S. The reaction constitutes a new, solvent-free method for the synthesis of thioureas that eliminates the toxic and highly flammable CS2. For R =

  环状甲醛缩醛LCH2（L = RN-CH2CH2CH2-NR和RNCH2CH2-NR，R = Me，Et，iPr，tBu或Ph）的CH活化在异常低的温度（T <160摄氏度）下进行在各自的硫脲的形成中，LC ＝ S和H 2S。该反应构成了一种新的无溶剂合成硫脲的方法，该方法消除了有毒且高度易燃的CS2。对于R = tBu，离子型硫氰酸卡宾[LCH] + SCN-占据了产物谱，并且以低收率获得了相应的硫脲。研究了类似的硫和氧环系统对S8的反应性。1,3-二硫杂环戊烷可干净地转化为1,3-二硫杂环戊-2-硫酮（S8，14 d，190摄氏度），在这方面类似于环状甲醛缩醛。1，3-二氧戊环（L = OCH2CH2O）即使在强力反应条件下（190摄氏度，14天）也对硫完全惰性。在理论上的CBS-4和B3LYP / 6-31G（d）水平上研究了由缩醛胺形成的硫脲的形成。
• Using Methanol as a Formaldehyde Surrogate for Sustainable Synthesis of <scp> <i>N</i> ‐Heterocycles </scp> via <scp>Manganese‐Catalyzed</scp> Dehydrogenative Cyclization
  作者：Zhihui Shao、Shanshan Yuan、Yibiao Li、Qiang Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202100886

  日期：2022.5.15

  The development of an efficient and sustainable synthetic route for formaldehyde production from renewable feedstock, especially in combination with a subsequent transformation to straightforwardly construct valuable chemicals, is highly desirable. Herein, we report a novel manganese-catalyzed dehydrogenative cyclization of methanol as a formaldehyde surrogate with a variety of dinucleophiles for facile

  开发一种高效且可持续的从可再生原料生产甲醛的合成路线，尤其是结合随后的转化以直接构建有价值的化学品是非常可取的。在此，我们报告了一种新型的锰催化甲醇脱氢环化反应，作为甲醛替代物，其具有多种亲核试剂，可方便地合成N-杂环化合物。通过催化甲醇脱氢原位产生的甲醛可以被多种双亲核试剂选择性地捕获，以避免几种可能的副反应。这种转化的实用性通过其成功应用于合成13 C-标记的N-杂环使用13 CH 3 OH 作为容易获得的13 C-同位素试剂。
• Weak Intramolecular Proton−Hydride and Proton−Fluoride Interactions:  Experimental (NMR, X-ray) and DFT Studies of the Bis(NBH₃) and Bis(NBF₃) Adducts of 1,3-Dimethyl-1,3-diazolidine
  作者：Marisol Güizado-Rodríguez、Armando Ariza-Castolo、Gabriel Merino、Alberto Vela、Heinrich Noth、Vladimir I. Bakhmutov、Rosalinda Contreras

  DOI：10.1021/ja0111232

  日期：2001.9.1

  Bis(NBH(3)), bis(NBF(3)), and NBF(3)/NBH(3) adducts 1-3 were prepared from 1,3-dimethyl-1,3-diazolidine and characterized by the (1)H, (13)C, (11)B, (19)F, 2D (1)H(-13)C HETCOR and NOESY NMR spectra. The structures and conformations of the adducts were established by the variable-temperature (1)H NMR spectra, the X-ray diffraction method (adduct 2A), and density functional calculations at different

  双 (NBH(3))、双 (NBF(3)) 和 NBF(3)/NBH(3) 加合物 1-3 由 1,3-二甲基-1,3-二唑烷制备，并通过 (1 )H、(13)C、(11)B、(19)F、2D (1)H(-13)C HETCOR 和 NOESY NMR 谱。加合物的结构和构象是通过变温 (1) H NMR 光谱、X 射线衍射方法（加合物 2A）和不同理论水平的密度泛函计算确定的。实验和理论数据表明，双加合物 1-3 在溶液、固态和气相中更喜欢硼烷基团（1A、2A、3A）的反式取向。研究表明，反式加合物相对于顺式化合物的能量偏好降低为 2A (2.9 kcal/mol) > 3A (2.7 kcal/mol) > 1A (1.4 kcal/mol)，这是由之间的空间排斥相互作用决定的。 CH(3), BH(3), 和 BF(3) 组。DFT 计算的结果与在加合物 1 的溶液中确定的 9:1
• Double C(sp³) dehydrogenation as a route to coordinated Arduengo carbenes: experiment and computation on comparative π-acidity
  作者：Victoria M. Ho、Lori A. Watson、John C. Huffman、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b305249d

  日期：——

  Reaction of [RuHClL2]2 (L=PiPr3) with the C/C unsaturated cyclic carbene:C(NMeCH)2 produces the 16-electron square-pyramidal RuHCl[CNMeCHCHNMe]L2 by a chloride bridge-splitting reaction. Double H2C(sp3) dehydrogenation of cyclic H2C(NMeCH2)2 is successful for producing the C/C saturated carbene (bound to Ru); the two hydrogens removed are found as RuHCl(H2)L2. In this case, the free carbene is unstable with

  [RuHClL 2 ] 2 （L = P i Pr 3）与C / C不饱和环状卡宾：C（NMeCH）2的反应通过氯桥拆分产生16电子方形金字塔型RuHCl [CNMeCH CHNMe] L 2。反应。环状H 2 C（NMeCH 2）2的双H 2 C（sp 3）脱氢成功制备了C / C饱和卡宾（与Ru键合）；发现除去的两个氢为RuHCl（H 2）L 2。在这种情况下，相对于向烯烃的二聚，游离的卡宾是不稳定的。这两个配合物的卡宾碳的13 C化学位移，Ru / C距离，N–C（卡宾）距离以及各种反应能（根据DFT计算）和计算出的原子电荷通常与这两个一致芳香族和非芳香族的卡宾都具有相似的结合力，并且该富电子中心的回馈很少。在13 c。化学位移可能是最敏感的参数。总而言之，这些结果表明，如果C / C不饱和和C / C饱和Arduengo卡宾在与该富电子金属中心的结合上有所不同，则该差异等于或低于检测极限。