1,3-戊二醇,4,4-二甲基-1-苯基- | 18335-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-戊二醇,4,4-二甲基-1-苯基-
• 英文名称: syn-4,4-Dimethyl-1-phenylpentane-1,3-diol
• 英文别名: (1S,3R)-4,4-dimethyl-1-phenylpentane-1,3-diol
• CAS: 18335-34-7；107369-60-8；107369-62-0；132157-40-5；144712-80-1；144787-88-2；144787-89-3
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: LDKYCWVDNYEZKC-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-戊二醇,4,4-二甲基-1-苯基- 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Ring Opening of Di-isopropylsilylenes Derived from 1,3-Diols with Alkyl Lithium Reagents

  摘要：

  The selective alkyl lithium-induced ring opening of 1,3-di-isopropylsilylenes is described. The reaction affords a differentially substituted 1,3-diol bearing a silane that resides at the oxygen in the more sterically demanding position. The reaction can be highly selective with a regiochemical preference up to >50:1 and likely proceeds via an alkoxy-silane intermediate. This intermediate can by trapped by methyl iodide to provide the corresponding silyl methyl ether, wherein the silane again resides at the oxygen in the more sterically demanding position.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02529
• 作为产物：
  描述：

  [(S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidinomethyl]dimethyl benzylsilane 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 仲丁基锂 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1,3-戊二醇,4,4-二甲基-1-苯基-
  参考文献：
  名称：

  Chiral organosilicon compounds in asymmetric synthesis of chiral 1,3-diols

  摘要：

  Chiral 1,3-diols can be prepared in high enantiomeric purity (>99% ee) from the reactions of the chiral silylcarbanion 2 with epoxides followed by oxidative cleavage of the carbon-silicon bond with hydrogen peroxide. The absolute configurations of some of the chiral 1,3-diols were determined by circular dichroism (CD).

  DOI：

  10.1021/jo00049a012

文献信息

• Functionalized Organolithium Compounds by DTBB-Catalyzed Sulfur-Lithium Exchange
  作者：Francisco Foubelo、Ana Gutiérrez、Miguel Yus

  DOI：10.1055/s-1999-3426

  日期：1999.3

  The successive reaction of β- or γ-hydroxy or amino phenyl thioethers (1, 4) with butyllithium and an excess of lithium powder in the presence of a catalytic amount of DTBB in THF at - 78 °C leads to the formation of the corresponding β-γ-functionalized organolithium compounds 2 or 5, respectively, which by treatment with different electrophiles [D2O, t-BuCHO, PhCHO, Me2CO, (CH2)4CO, (CH2)5CO] at temperatures ranging between - 78 °C and room temperature yields, after hydrolysis with water, the expected functionalized alcohols or amines 3 or 6, respectively, in a completely regioselective manner.

  β-或γ-羟基或氨基苯硫醚（1, 4）与丁基锂和过量锂粉在催化量的DTBB存在下，在-78°C的THF中连续反应，分别生成相应的β-γ-功能化有机锂化合物2或5。这些化合物与不同的亲电试剂[D2O, t-BuCHO, PhCHO, Me2CO, (CH2)4CO, (CH2)5CO]在-78°C至室温范围内的温度下处理后，经水解，以完全区域选择性的方式分别得到预期的功能化醇或胺3或6。
• Regioselective, Borinic Acid-Catalyzed Monoacylation, Sulfonylation and Alkylation of Diols and Carbohydrates: Expansion of Substrate Scope and Mechanistic Studies
  作者：Doris Lee、Caitlin L. Williamson、Lina Chan、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ja302549c

  日期：2012.5.16

  regioselective monofunctionalization of 1,2- and 1,3-diols are presented. Diarylborinic acid catalysis is shown to be an efficient and general method for monotosylation of pyranoside derivatives bearing three secondary hydroxyl groups (7 examples, 88% average yield). In addition, the scope of the selective acylation, sulfonylation, and alkylation is extended to 1,2- and 1,3-diols not derived from carbohydrates

  介绍了二芳基硼酸催化的 1,2-和 1,3-二醇的区域选择性单官能化的合成和机械方面。二芳基硼酸催化被证明是对带有三个仲羟基的吡喃糖苷衍生物进行单甲苯基化的一种有效且通用的方法（7 个例子，平均产率 88%）。此外，选择性酰化、磺酰化和烷基化的范围扩展到非碳水化合物衍生的 1,2- 和 1,3- 二醇（28 个例子）；该方法的效率、通用性和操作简单性与包括广泛应用的有机锡催化或介导反应在内的最先进方案相比具有竞争力。使用竞争实验、动力学和催化剂结构-活性关系探索有机硼催化过程的机制细节。
• Albumin-directed stereoselective reduction of 1,3-diketones and β-hydroxyketones to anti diols
  作者：Federico Berti、Simone Bincoletto、Ivan Donati、Giampaolo Fontanive、Massimo Fregonese、Fabio Benedetti

  DOI：10.1039/c0ob00648c

  日期：——

  preference of the protein for aromatic ketones. Modelling of the complexes with the substrates also allows us to propose a mechanism for the reduction of 1,3-diketones in which the chemoselective reduction of the first (aliphatic) carbonyl is followed by the diastereoselective reduction of the second (aromatic) carbonyl. The role of albumin is thus a combination of chemo- and stereocontrol.

  NaBH 4在水溶液中还原1,3-二酮和β-羟基酮乙腈在化学计算量的牛或人白蛋白存在下具有高度立体选择性，可提供高达96％的抗1,3-二醇。没有白蛋白的相同反应以大约1：1的比例产生了顺式和反式1,3-二醇。芳族羰基的存在对于NaBH 4 /白蛋白还原1,3-二酮和β-羟基酮的非对映选择性至关重要。因此，3-羟基-1-（对甲苯基）-1-丁酮 存在白蛋白时立体选择性还原，而其异构体还原 4-（对甲苯基）-4-羟基-2-丁酮不是立体选择性的。白蛋白控制的还原不是立体特异性的，因为1-芳基-3-羟基-1-丁酮的两个对映异构体都还原为具有相同立体选择性的二醇。结合的底物的圆二色性证实了芳香酮被蛋白质的IIA结合位点识别。结合研究还表明，可以以烯醇形式识别1，3-二酮。从pH对二酮结合的影响可以得出结论，在与底物的复合物中，可电离的残基His242和Lys199分别处于中性和质子化形式。获得了BSA
• 1,3-syn diastereoselective reduction of β-hydroxyketones with diisobutylaluminum hydride and tributyltin hydride
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Hisanori Kuroda、Yayoi Shimasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84703-6

  日期：1986.1

  1,3-Syn diastereofacial selectivity (>12 : 1) has been achieved in a facile reduction of β-hydroxyketones with DIBAL-H. Tributyltin hydride also has shown 1,3-syn selectivity.

  用DIBAL-H轻松还原β-羟基酮可实现1,3-Syn非对映选择性（> 12：1）。氢化三丁基锡也显示出1,3-syn选择性。
• Albumin-controlled stereoselective reduction of 1,3-diketones to anti-diolsElectronic supplementary information (ESI) available: Scatchard and Lineweaver–Burk plots. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b200474g/
  作者：Fabio Benedetti、Federico Berti、Ivan Donati、Massimo Fregonese

  DOI：10.1039/b200474g

  日期：2002.4.11

  An unprecedented combination of high chemo- and stereoselectivity in the NaBH4 reduction of 1:1 complexes between albumin and aromatic 1,3-diketones results in the formation of anti 1,3-diols with de up to 96%.

  高化学选择性和立体选择性的空前组合在白蛋白与芳香族1,3-二酮之间的1：1络合物的NaBH4还原中导致抗1,3-二醇的形成高达96％。