1,5-R-己烷二醇 | 71401-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 1,5-R-己烷二醇
• 英文名称: (R)-hexane-1,5-diol
• 英文别名: 1,5-R-hexanediol；(5R)-hexane-1,5-diol
• CAS: 71401-68-8
• 化学式: C₆H₁₄O₂
• 分子量: 118.176
• InChiKey: UNVGBIALRHLALK-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-R-己烷二醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-(5-羟基己基)-3,7-二甲基嘌呤-2,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  远程酯基通过不对称氢化导致外消旋脂肪醇的有效动力学拆分

  摘要：

  实现了一种无需羟基转化即可动力学拆分外消旋脂肪醇的高效方法；该方法涉及由远程酯基介导的氢化，并由手性铱络合物催化。即使在极低的催化剂负载量（0.001 mol%）下，这种强大、环保的方法也能以良好的收率和高对映选择性提供手性 δ-烷基-δ-羟基酯和 δ-烷基-1,5-二醇。

  DOI：

  10.1021/ja510990v
• 作为产物：
  描述：

  1,5-己二醇 在 alcohol dehydrogenase from Thermoanaerobium brockii 、 NADH-specific (R)-selective-ADH 、 YcnD-oxidoreductase 作用下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到1,5-R-己烷二醇
  参考文献：
  名称：

  用于二级醇立体转化和去外消旋的同时氧化和还原循环的编排

  摘要：

  黑色和白色是对立的，氧化和还原也是如此。例如，在不分离试剂的情况下，在同一容器中进行仲醇的氧化和相应酮的还原似乎是一项不可能完成的任务。在这里，我们表明 NADP (+) 的氧化辅因子循环和 NADH 的还原再生可以在同一隔间中同时进行，而不会受到显着干扰。再生循环可以彼此并排以相反的方向运行，通过同时使用对映选择性氧化和不对称还原，使用具有相反立体和辅因子偏好的确定的醇脱氢酶，将外消旋醇一锅转化为一种对映异构体。因此，通过仔细选择合适的酶，

  DOI：

  10.1021/ja804816a

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Aminocarbonylation of Alkyl Tosylates: Stereospecific Synthesis of Amides
  作者：Brendon T. Sargent、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1002/anie.201905173

  日期：2019.7.8

  functionality in chemical synthesis. Despite broad application of this transformation using aryl or vinyl electrophiles, there are few examples involving unactivated aliphatic substrates. Furthermore, there are no stereocontrolled aminocarbonylations of alkyl electrophiles known. Herein, we report a stereospecific aminocarbonylation of unactivated alkyl tosylates for the synthesis of enantioenriched amides

  金属催化的氨基羰基化是在化学合成中安装酰胺官能团的标准方法。尽管使用芳基或乙烯基亲电体的这种转化得到了广泛的应用，但是很少有涉及未活化的脂族底物的例子。此外，还没有已知的烷基亲电体的立体控制的氨基羰基化。在此，我们报道了未活化的烷基甲苯磺酸盐的立体有择的氨基羰基化，用于合成对映体富集的酰胺。这种钴催化的转化过程使用了非常广泛的胺类，并具有出色的立体特异性和化学选择性。
• Asymmetric Reduction of Prochiral Ketones by Using Self-Sufficient Heterogeneous Biocatalysts Based on NADPH-Dependent Ketoreductases
  作者：Ana I. Benítez-Mateos、Eneko San Sebastian、Nicolás Ríos-Lombardía、Francisco Morís、Javier González-Sabín、Fernando López-Gallego

  DOI：10.1002/chem.201703475

  日期：2017.11.27

  integrated into a plug flow reactor for the continuous synthesis of one model secondary alcohol, which gave rise to a space‐time yield of 97–112 g L−1 day−1; additionally, the immobilized cofactor accumulated a total turnover number of 1076 for 120 h. This is one of the few examples of the successful implementation of continuous reactions in aqueous media catalyzed by cell‐free and immobilized systems that

  无细胞和自给自足的生物催化系统的开发代表了一种在非生理条件下解决更复杂的合成方案的新兴方法。在本文中，我们报道了无需添加外源辅因子即可用于合成手性醇的自足多相生物催化剂的开发。在这项工作中，主要稳定了NADPH依赖的酮还原酶，并将其与NADPH进一步共固定化，以催化不对称还原反应，而无需添加外源性辅因子。结果，固定辅因子是可及的，因此，如操作研究中的单颗粒所示，它可以在多孔结构内部循环而不扩散到主体中。ee ; 在五个连续的反应周期中保持了这种高性能。同样，自足的非均相生物催化剂被集成到活塞流反应器中，以连续合成一种模型仲醇，从而产生了97–112 g L -1  day -1的时空产率；此外，固定化辅因子在120小时内累积了1076的总周转数。这是在无细胞和固定化系统（将酶和辅因子都整合到固相中）的催化下，在水性介质中成功进行连续反应的少数几个例子之一。
• Chemistry of baker's yeast reduction products: Use of optically active (S)-(+)-1-(p-toluenesulfonyl)propan-2-ol and (S)-(+)-1-(phenylsulfonyl)propan-2-ol in synthesis.
  作者：Alan P. Kozikowski、B.B. Mugrage、C.S. Li、L. Felder

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85071-6

  日期：1986.1

  The utility of the title compounds in the preparation of optically active lactones and alcohols is detailed.

  详细说明了标题化合物在制备光学活性内酯和醇中的用途。
• Kinetic resolution of racemic hydroxy ester via asymmetric catalytic hydrogenation and application thereof
  申请人：Zhejiang Jiuzhou Pharmaceutical Co., Ltd

  公开号：US20170334831A1

  公开（公告）日：2017-11-23

  The present invention relates to kinetic resolution of racemic δ-hydroxyl ester via asymmetric catalytic hydrogenation and an application thereof. In the presence of chiral spiro pyridyl phosphine ligand Iridium catalyst and base, racemic δ-hydroxyl esters were subjected to asymmetric catalytic hydrogenation to obtain extent optical purity chiral δ-hydroxyl esters and corresponding 1,5-diols. The method is a new, efficient, highly selective, economical, desirably operable and environmentally friendly method suitable for industrial production. An optically active chiral δ-hydroxyl ester and 1,5-diols can be obtained at very high enantioselectivity and yield with relatively low usage of catalyst. The chiral δ-hydroxyl ester and 1,5-diols obtained by using the method can be used as a critical raw material for asymmetric synthesis of chiral drugs (R)-lisofylline and natural drugs (+)-civet, (−)-indolizidine 167B and (−)-coniine.

  本发明涉及通过不对称催化氢化和其应用来进行手性催化剂的动力学分离，通过手性螺旋吡啶膦配体铱催化剂和碱的存在，将混合的δ-羟基酯经过不对称催化氢化，得到了高度光学纯度的手性δ-羟基酯和相应的1,5-二醇。该方法是一种新的、高效的、高度选择性的、经济的、易操作的和环保的方法，适用于工业生产。在相对较低的催化剂用量下，可以以非常高的对映选择性和产率获得手性δ-羟基酯和1,5-二醇。通过使用该方法获得的手性δ-羟基酯和1,5-二醇可以作为手性药物(R)-利索菲林和天然药物(+)-麝香、(-)-吲哚啉167B和(-)-伪麻黄碱的不对称合成的关键原料。
• Enzymatic kinetic resolution of internal propargylic diols. Part I: a new approach for the synthesis of (S)-pent-2-yn-1,4-diol, a natural product from Clitocybe catinus
  作者：Jeiely G. Ferreira、Cleverson R. Princival、Dyego M. Oliveira、Renata X. Nascimento、Jefferson L. Princival

  DOI：10.1039/c5ob00386e

  日期：——

  Employing a two round sequence EKR, mono- and bis-acetoxy propargylic products were obtained in a high enantiomeric ratio (E > 200). The efficiently resolved chiral 8b was applied in a concise synthesis of (S)-1b, an optically active natural product produced by fungi Clitocybe catinus.

  内部双取代的炔丙基二醇经过CAL-B促进的酶动力学拆分。使用两轮序列EKR，以高对映体比率（E > 200）获得单乙酰基和双乙酰氧基炔丙基产物。有效拆分手性8b应用于（S）-1b的简明合成中，这是一种由真菌Clitocybe catinus生产的光学活性天然产物。