新戊内酯 | 1955-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 新戊内酯
• 中文别名: (24R)-甲基胆甾醇-3,5-二烯和(24R)-乙基胆甾醇-3,5-二烯
• 英文名称: pivalolactone
• 英文别名: α,α-dimethyl-β-propiolactone；Pivalolacton；3,3-dimethyloxetan-2-one；α,α-Dimethyl-β-propiolacton
• CAS: 1955-45-9
• 化学式: C₅H₈O₂
• mdl: MFCD01709494
• 分子量: 100.117
• InChiKey: ULKFLOVGORAZDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -12.9°C
• 沸点：
  51°C@20mmHg.
• 密度：
  0.9971 (rough estimate)
• 溶解度：
  易溶于可溶于氯仿、甲醇
• LogP：
  -0.243 (est)
• 物理描述：
  Pivalolactone is a clear colorless liquid. (NTP, 1992)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 非人类毒性摘录

致癌性证据等级：雄性大鼠：阳性；雌性大鼠：阳性；雄性小鼠：阴性；雌性小鼠：阴性。

... Levels of Evidence of Carcinogenicity: Male Rats: Positive; Female Rats: Positive; Male Mice: Negative; Female Mice: Negative.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  新戊内酯 在 copper(l) iodide 、 二甲基硫 、 叔丁基氯化镁 作用下， 生成 三甲基乙酸
  参考文献：
  名称：

  用有机铜试剂通过β-丙内酯的区域选择性开环合成三种碳均同羧酸的简便方法

  摘要：

  在铜（I）盐存在下，有机铜试剂，例如二有机铜酸盐，有机铜-三丁基膦和格利雅试剂，通过区域选择性的β-碳-氧裂变与β-丙内酯反应，生成3-取代的丙酸。在这三种有机铜试剂中，二有机铜酸盐，特别是铜卤化铝的酸收率最高，这在空间受阻的β-丙内酯（如β-甲基-和α，β-二甲基-β）的开环中表现得尤为明显。 -丙内酯，以及在使用带有铜和烯丙基取代基的有机铜试剂的反应中。S N证实β-丙内酯开环通过顺式-α，β-二甲基-β-丙内酯与二叔丁基杯酸酯的反应，β-碳的构型主要转化的2通路，得到syn-2,3,4,4-四甲基戊酸。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80068-7
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2,2-二甲基丙酸 在 sodium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 新戊内酯
  参考文献：
  名称：

  Process for purifying beta-lactones

  摘要：

  用于纯化β-内酰胺的过程，包括将选自α,α-二甲基-β-丙内酰胺、β-丙内酰胺和这些物质的混合物的β-内酰胺与固体碱土金属氢氧化物接触。

  公开号：

  US03950361A1

文献信息

• [EN] SYSTEMS AND METHODS FOR REGIOSELECTIVE CARBONYLATION OF 2,2-DISUBSTITUTED EPOXIDES<br/>[FR] SYSTÈMES ET PROCÉDÉS DE CARBONYLATION RÉGIOSÉLECTIVE D'ÉPOXYDES 2,2-DISUBSTITUÉS
  申请人：UNIV CORNELL

  公开号：WO2020102816A1

  公开（公告）日：2020-05-22

  Provided are methods of carbonylating cyclic substrates to produce carbonyl ated cyclic products. The cyclic substrates may be 2, 2-di substituted epoxides and the cyclic products may be β,β-di substituted lactones. The method may be carried out by forming and pressurizing a reaction mixture of the cyclic substrate, a solvent, carbon monoxide, and a [LA+][CO(CO)4-] catalyst, where [LA+] is a Lewis acid capable of coordinating to the cyclic substrate. The method may proceed with a regioselectivity of 90:10 or greater. The resulting carbonylated cyclic products may be converted to ketone aldol products that retain the stereochemistry and enantiomeric ratio of the carbonyl ated cyclic products.

  提供了一种将环状底物羰基化以产生羰基化环状产物的方法。环状底物可以是2,2-二取代环氧化物，环状产物可以是β,β-二取代内酯。该方法可以通过形成并加压环状底物、溶剂、一氧化碳和[LA+][CO(CO)4-]催化剂的反应混合物来进行，其中[LA+]是能够与环状底物配位的路易斯酸。该方法可能以90:10或更高的区域选择性进行。所得的羰基化环状产物可以转化为保留羰基化环状产物的立体化学和对映比的酮醇产物。
• Efficient oxidation of ethers with pyridine N-oxide catalyzed by ruthenium porphyrins
  作者：Nobuki Kato、Yu Hamaguchi、Naoki Umezawa、Tsunehiko Higuchi

  DOI：10.1142/s1088424615500297

  日期：2015.1

  We found that oxidation of cyclic ethers with the Ru porphyrin-heteroaromatic N-oxide system gave lactones or/and ring-opened oxidized products with regioselectivity. A relatively high kinetic isotope effect was observed in the ether oxidation, suggesting that the rate-determining step is the first hydrogen abstraction.

  我们发现用钌卟啉-杂芳族N-氧化物体系氧化环醚得到具有区域选择性的内酯或/和开环氧化产物。在乙醚氧化过程中观察到相对高的动力学同位素效应，这表明速率决定步骤是第一个氢提取。
• Catalyst-Controlled Regioselective Carbonylation of Isobutylene Oxide to Pivalolactone
  作者：Aran K. Hubbell、Jessica R. Lamb、Kristine Klimovica、Michael Mulzer、Timothy D. Shaffer、Samantha N. MacMillan、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/acscatal.0c03492

  日期：2020.11.6

  syntheses of pivalolactone have thwarted efforts to produce PPVL on an industrial scale. Therefore, we developed a class of highly regioselective sandwich-type catalysts for the carbonylation of isobutylene oxide. These sterically encumbered complexes install carbon monoxide at the substituted epoxide carbon, generating a high level of contrasteric selectivity (up to >99:1). Further catalyst development

  聚（新戊内酯）（PPVL）是一种具有吸引力的物理和机械性能的结晶聚酯；然而，价格昂贵的合成新戊内酯阻碍了工业规模生产PPVL的努力。因此，我们开发了用于异丁烯氧化物羰基化的一类高度区域选择性夹心型催化剂。这些空间受限的络合物将一氧化碳安装在取代的环氧化物碳上，从而产生高水平的对映选择性（高达> 99：1）。进一步的催化剂开发改善了催化剂的溶解度和重现性，同时保持了较高的区域选择性。另外，二元酯溶剂延长了催化剂寿命并抑制了副产物的形成。异丁烯氧化物的这种对比羰基化为寻求新戊内酯提供了一条途径，因此，
• SYSTEMS AND METHODS FOR REGIOSELECTIVE CARBONYLATION OF 2,2-DISUBSTITUTED EPOXIDES FOR THE PRODUCTION OF ALPHA,ALPHA-DISUBSTITUTED BETA-LACTONES
  申请人：Cornell University

  公开号：US20210024479A1

  公开（公告）日：2021-01-28

  Provided are methods of producing carbonyl compounds (e.g., carbonyl containing compounds) and catalysts for producing carbonyl compounds. Also provided are methods of making polymers from carbonyl compounds and polymers formed from carbonyl compounds. A method may produce carbonyl compounds, such as, for example α,α-disubstituted carbonyl compounds (e.g., α,α-disubstituted β-lactones). The polymers may be produced from α,α-disubstituted β-lactones, which may be produced by a method described herein.

  提供了生产羰基化合物（例如，含羰基化合物）和用于生产羰基化合物的催化剂的方法。还提供了从羰基化合物制备聚合物的方法以及由羰基化合物形成的聚合物。一种方法可以生产羰基化合物，例如α，α-二取代羰基化合物（例如，α，α-二取代β-内酯）。这些聚合物可以由α，α-二取代β-内酯制备，该内酯可以通过本文描述的方法生产。
• [EN] LIGAND-ENABLED ß-C(sp3)–H LACTONIZATION FOR ß-C–H FUNCTIONALIZATIONS<br/>[FR] LACTONISATION DE SS-C(SP3)–H PERMISE PAR UN LIGAND POUR FONCTIONNALISATIONS SS-C–H
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2020243754A1

  公开（公告）日：2020-12-03

  Provided herein is a method of forming a beta-lactone from a carboxylic acid having a beta-carbon with a hydrogen atom disposed thereon. The method comprises contacting a carboxylic acid of formula (1) as described herein with an effective amount of a palladium(II) catalyst, an effective amount of an N-protected aminoacid ligand, and t-butylhydroperoxide in a solvent comprising hexafluoroisopropanol (HFIP), at about 60˚C to provide a beta-lactone of formula (2) as described herein.

  本文提供了一种从具有β-碳上有氢原子的羧酸形成β-内酯的方法。该方法包括将本文描述的式（1）的羧酸与有效量的二价钯催化剂、N-保护氨基酸配体的有效量以及三叔丁基过氧化氢在包含六氟异丙醇（HFIP）的溶剂中接触，温度约为60℃，以提供本文描述的式（2）的β-内酯。

表征谱图