新戊酰基 | 50694-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 新戊酰基
• 英文名称: 2,2-dimethyl-propionyl
• 英文别名: pivaloyl radical；Pivaloyl-Radikal；Pivaloylradikal
• CAS: 50694-27-4
• 化学式: C₅H₉O
• 分子量: 85.1259
• InChiKey: YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  新戊酰基 23.85 ℃ 、946.59 Pa 条件下， 生成 乙基,1,1-二甲基-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  两个酰基自由基单分子分解的衰减曲线：RCO (+M) → R + CO (+M)，脉冲激光光解耦合时间分辨红外二极管激光吸收

  摘要：

  两个酰基 (RCO) 自由基的单分子分解速率常数 kd：2,2-二甲基丙酰基 (CH 3 ) 1 CCO 和 2-甲基丙酰基 (CH 3 ) 2 CHCO（新戊酰基和异丁酰基，分别在下文中）已直接通过作为压力和温度函数的 CO 形成的时间分辨动力学测量。酰基自由基是通过醛/Cl 1 /N 2 混合物的脉冲激光光解从相应的取代丙醛中提取醛氢的 H 原子产生的。通过 ≅12177 cm - 1 处的时间分辨红外吸收监测 CO 浓度的增加。由 Cl 2 与烷基和酰基自由基的反应引发的链式反应的程度（因此在初始激光脉冲后产生更多的 Cl 原子）已通过添加可变的已知浓度的 O 2 来限制，一种自由基清除剂，可隔离所有自由基以形成反应性较低的 RO 2 自由基。除kd外，我们还首次确定了两个酰基自由基与O 2 反应的速率常数；由于后者在温度或压力方面没有表现出任何明显的趋势，因此我们采用所有实验值的平均值：即对于新戊酰：k

  DOI：

  10.1002/kin.20111
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 以 正己烷 为溶剂， 生成 新戊酰基
  参考文献：
  名称：

  Brown, Carl E.; Neville, Anthony G.; Rayner, David M., Australian Journal of Chemistry, 1995, vol. 48, # 2, p. 363 - 380

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Kinetic Solvent Effects on Hydrogen Abstraction Reactions from Carbon by the Cumyloxyl Radical. The Importance of Solvent Hydrogen-Bond Interactions with the Substrate and the Abstracting Radical
  作者：Michela Salamone、Ilaria Giammarioli、Massimo Bietti

  DOI：10.1021/jo200660d

  日期：2011.6.3

  kinetic solvent effect for hydrogen atom abstraction reactions from hydrocarbons by alkoxyl radicals and indicates that strong HBD solvents influence the hydrogen abstraction reactivity of CumO•. With PA and DMPA a significant decrease in kH has been observed on going from benzene and PhCl to MeOH and TFE, indicative of hydrogen-bond interactions between the carbonyl lone pair and the solvent in the

  在不同的溶剂（苯，PhCl，MeCN，t- BuOH，MeOH中）进行了枯基氧基（CumO •）从丙醛（PA）和2,2-二甲基丙醛（DMPA）夺取氢原子反应的动力学研究。和TFE）。在MeCN中已经研究了苄氧基基团（BnO •）的相应反应。还已经在TFE溶液中研究了CumO •与1,4-环己二烯（CHD）的反应。使用CHD时，速率常数（k H）在从苯，PhCl和MeCN到TFE的过程中被观察到。这代表了对烃类通过烷氧基从氢原子提取反应中产生相当大的动力学溶剂作用的首次观察，并表明强HBD溶剂会影响CumO •的氢提取反应性。使用PA和DMPA时，从苯和PhCl到MeOH和TFE的k H显着降低，这表明在过渡态下，羰基孤对与溶剂之间的氢键相互作用。相似k H醛在MeOH和TFE中的反应所观察到的数值表明，后者溶剂与底物和处于过渡态的自由基之间存在差异的氢键相互作用。观察到的CumO •和BnO
• Acyl radicals: the relationship between electron spin resonance spectra, structure, and stability in a family of σ-radicals
  作者：Alwyn G. Davies、Roger Sutcliffe

  DOI：10.1039/p29800000819

  日期：——

  and unsaturated acyl radicals, RĊO, have been generated in fluid solution, principally by the photolysis of di-t-butyl peroxide in the presence of the corresponding aldehyde. Most of the acyl radicals show well-resolved hyperfine splittings, and the values of a(Hβ) correlate with the n.m.r. coupling constants 3J(CHCHO) in the parent aldehyde. It is concluded that the acyl radicals and the corresponding

  在流体溶液中已经产生了一系列饱和和不饱和的酰基R 1 O，主要是通过在相应的醛存在下对二叔丁基过氧化物进行光解。大部分的酰基的显示良好分辨的超精细分裂，和的值一（H β）关联与NMR耦合常数3 Ĵ（C ħ Ç ħ O）在父醛。结论是，酰基和相应的醛具有相似的结构。
• Acyl/aroylperoxyl radicals: a comparative study of the reactivity of peroxyl radicals resulting from the α-cleavage of ketones
  作者：Ali El-Agamey、David J. McGarvey

  DOI：10.1039/b109309f

  日期：2002.4.17

  salt (ABTS2−) as a selective radical probe, nanosecond laser flash photolysis (LFP) and competitive kinetic methods have been used to investigate the reactions of acyl/aroylperoxyl radicals derived from the addition of oxygen to the α-cleavage products of various ketones in methanol. The selectivity of ABTS2− for acyl/aroylperoxyl radicals (as opposed to alkylperoxyl radicals), under the experimental conditions

  采用 2,2'-azinobis(3-ethylbenzothiazolin-6-sulfonic acid) 二铵盐 (ABTS2-) 作为选择性自由基探针，采用纳秒激光闪光光解 (LFP) 和竞争动力学方法研究酰基/芳酰基过氧自由基来源于将氧添加到甲醇中各种酮的 α-裂解产物中。在所用的实验条件下，ABTS2- 对酰基/芳酰基过氧自由基（与烷基过氧自由基相反）的选择性得到了 ABTS˙− 自由基离子吸收幅度对在亚微秒内脱羰的酰基自由基的氧浓度依赖性的支持。时间尺度。ABTS˙−瞬态吸收的氧浓度依赖性反映了脱羰和氧添加之间的竞争，因此该数据还提供了脱羰和氧添加速率的信息。支持 ABTS2- 对酰基/芳酰基过氧自由基选择性的进一步证据是使用不同酮前体对特定酰基/芳酰基过氧自由基获得的结果之间的一致性。发现过氧基自由基对 ABTS2- 的反应性顺序是芳酰基过氧基 > 酰基过氧基 ≫ 烷基过氧基。使用
• Measurement of rate processes of free radicals in homogeneous and micellar solutions by cidnp
  作者：Gary F. Lehr、Nicholas J. Turro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92390-7

  日期：——

  CIDNP is used to study rate processes of free radicals in both homogeneous and micellar solution. An estimate of the lifetime of the phenyl-acetyl radical at ambient temperature (τ_co⩾10−7 sec) produced during photolysis of dibenzyl ketone is made based on quantitative CIDNP measurements and computer simulations. Observation of CIDNP in micellar solution is shown to be consistent with an isotropic

  CIDNP用于研究均质和胶束溶液中自由基的速率过程。的苯基-乙酰基在环境温度（τ_的寿命的估计共⩾10 -7在二苄基酮光解过程中产生的sec）是基于定量CIDNP测量和计算机模拟得出的。胶束溶液中CIDNP的观察结果与各向同性的介质一致，该介质在短时间内限制了扩散，增加了发生笼反应的趋势。在叔丁基/新戊酰基自由基对的情况下，自由基片段从胶束的逃逸被证明与新戊酰基自由基的脱羰具有竞争性。同样，CIDNP与产物收率结果一致，表明三重态衍生的苄基自由基的趋势有所增强对被隔离在胶束中时会发生笼反应。
• Thermal stability of carbonyl radicals Part I. Straight-chain and branched C4 and C5 acyl radicals
  作者：S. Jagiella、H. G. Libuda、F. Zabel

  DOI：10.1039/a909557h

  日期：——

  The competition between thermal decomposition (kdis) and O2 addition (kO2) of linear and branched C4 and C5 alkanoyl (R-C(•)O, R=alkyl) radicals has been studied in a photochemical reaction chamber made from stainless steel (v=12 L). RCO radicals were prepared by continuous photolysis of Br2–RC(O)H–O2–NO2–N2 mixtures at wavelengths 420 nm. The products CO and RC(O)O2NO2 were analyzed by long-path IR

  已在不锈钢 (v=12 L)。RCO 自由基通过 Br2–RC(O)H–O2–NO2–N2 混合物在 420 nm 波长下的连续光解制备。使用 FT-IR 光谱仪通过长程 IR 吸收分析产物 CO 和 RC(O)O2 。速率常数比 kdis/kO2 在 317 K 下测定正丁酰基、正戊酰基、3-甲基丁酰基、2-甲基丙酰基和 2-甲基丁酰基，以及 2,2-二甲基丙酰基（=新戊酰基，叔丁基-CO)自由基。总压力为 1 bar (M=N2+O2)。采用乙酰化 kO2 的文献值，单分子分解速率常数 kdis 由测量的 kdis/kO2 比率得出。在 298 K、1 bar、M=O2+N2 下，对于 CH3CO 中的每个 H 原子连续被甲基取代（对应于 R 的支化增加），kdis 增加 35、54 和 24 倍。对于 2,2-二甲基丙酰基自由基的单分子分解，在温度范围内推导出 Arrhenius