1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2,2,2-三氟乙烷酮 | 102124-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2,2,2-三氟乙烷酮
• 英文名称: 1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one
• 英文别名: α,α,α-trifluoro-3,4-methylenedioxyacetophenone；1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2,2,2-trifluoroethanone；1-(1,3-Benzodioxol-5-YL)-2,2,2-trifluoro-ethanone；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,2,2-trifluoroethanone
• CAS: 102124-73-2
• 化学式: C₉H₅F₃O₃
• 分子量: 218.132
• InChiKey: WSTNSHHKYLVOAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.468±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2,2,2-三氟乙烷酮 在 Ru(bpy)3(PF₆)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 5-(1,1-difluoro-6-methoxyhex-1-en-2-yl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  以碳为中心的自由基的光氧化还原生成可构建1,1-二氟烯烃羰基模拟物

  摘要：

  描述了一种方便，可扩展的途径来访问功能基团丰富的宝石-二氟烯烃。将可见光活化的催化剂与碳自由基前体库结合使用，可将三氟甲基取代的烯烃阵列进行自由基脱氟烷基化反应。不稳定的伯，仲和叔自由基可用于以汇聚方式安装官能团，否则这将受到双电子途径的挑战。该过程很容易扩展到其他全氟烷基取代的烯烃。此外，我们报告了有机三氟硼酸盐试剂的开发，以加快必要的三氟甲基取代的烯烃原料的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201709487
• 作为产物：
  描述：

  1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2,2,2-trifluoroethanol 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-(2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium-4-yl)acetamide tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2,2,2-三氟乙烷酮
  参考文献：
  名称：

  电子供体-受体复合物光活化使镍催化双环[1.1.1]戊基自由基的脱羧交叉偶联

  摘要：

  使用双环 [1.1.1] 戊烷 (BCP) 作为对-二取代芳基生物等排体在药物开发计划中获得了相当大的动力。通过过渡金属介导的交叉偶联形成碳-碳键代表了一种有吸引力的策略来生成用于后期功能化的 BCP-芳基化合物，但这些通常需要反应性有机金属来根据需要从 [1.1.1] 螺旋桨制备 BCP 亲核试剂。在这项研究中，报道了通过光活性电子供体-受体复合物的作用，用（杂）芳基溴化物合成和 Ni 催化的 BCP 氧化还原活性酯的官能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01558

文献信息

• Catalytic Enantioselective Direct Aldol Addition of Aryl Ketones to α‐Fluorinated Ketones
  作者：Connor J. Thomson、David M. Barber、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201916129

  日期：2020.3.23

  catalytic enantioselective synthesis of α-fluorinated chiral tertiary alcohols from (hetero)aryl methyl ketones is described. The use of a bifunctional iminophosphorane (BIMP) superbase was found to facilitate direct aldol addition by providing the strong Brønsted basicity required for rapid aryl enolate formation. The new synthetic protocol is easy to perform and tolerates a broad range of functionalities

  描述了由（杂）芳基甲基酮催化合成α-氟化手性叔醇的对映体。发现使用双功能亚氨基正膦（BIMP）超碱可通过提供快速形成芳基烯醇酸酯所需的强布朗斯台德碱度，促进直接添加羟醛。新的合成方案易于执行，并具有高对映选择性（高达> 99：1 er），可耐受各种功能和杂环。已经证明了多克的可扩展性以及催化剂的回收和再循环。1 H NMR研究表明，与现有技术水平的催化体系相比，BIMP催化的速率提高了1400倍。通过合成各种对映体丰富的结构单元和杂环，突出了醛醇产品的实用性，其中包括：
• Oxime insecticides
  申请人：Dunlena Pty. Ltd.

  公开号：US04753960A1

  公开（公告）日：1988-06-28

  Compounds with anthropodicidal activities having the general formula (1) ##STR1## and their isomeric forms wherein R represents F, Cl, Br, ethoxy, methoxy or propxy and n is an integer between 1 and 5; or R represents 3,4-methylenedioxyl; and R.sup.40 represents di- or trichloromethyl, fluorodichloromethyl or trifluoromethyl.

  具有人体杀虫活性的化合物具有一般式（1）##STR1##及其异构形式，其中R代表F、Cl、Br、乙氧基、甲氧基或丙氧基，n为1至5之间的整数；或者R代表3,4-亚甲二氧基；R.sup.40代表二氯甲基、三氯甲基、氟二氯甲基或三氟甲基。
• Selective Acylation of Aryl- and Heteroarylmagnesium Reagents with Esters in Continuous Flow
  作者：Benjamin Heinz、Dimitrije Djukanovic、Maximilian A. Ganiek、Benjamin Martin、Berthold Schenkel、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04254

  日期：2020.1.17

  A selective acylation of readily accessible organomagnesium reagents with commercially available esters proceeds at convenient temperatures and short residence times in continuous flow. Flow conditions allow us to prevent premature collapse of the hemiacetal intermediates despite noncryogenic conditions, thus furnishing ketones in good yields. Throughout, the coordinating ability of the ester and/or

  易于获得的有机镁试剂与市售酯的选择性酰化反应可在方便的温度下以较短的停留时间连续进行。流动条件使我们能够防止半缩醛中间体过早坍塌，尽管非低温条件也是如此，因此可以提供高收率的酮。整个过程中，酯和/或格利雅（Grignard）的配位能力对于反应结果至关重要。通过使用2-羟基酯衍生物作为底物获得几种双芳基酮来利用这一点。
• Trifluoromethylation of Benzoic Acids: An Access to Aryl Trifluoromethyl Ketones
  作者：Xue Liu、Long Liu、Tianzeng Huang、Jingjing Zhang、Zhi Tang、Chunya Li、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01720

  日期：2021.6.18

  The trifluoromethylation of benzoic acids with TMSCF3 was achieved through nucleophilic substitution with the use of anhydrides as an in situ activating reagent. Under the reaction conditions, a wide range of carboxylic acids including the bioactive ones worked well, thus providing a facile and efficient method for preparing aryl trifluoromethyl ketones from the readily available starting materials

  苯甲酸与 TMSCF 3的三氟甲基化是通过亲核取代实现的，使用酸酐作为原位活化剂。在该反应条件下，包括生物活性羧酸在内的多种羧酸都能很好地发挥作用，从而为从易得的原料制备芳基三氟甲基酮提供了一种简便有效的方法。
• Oxidation of α-Trifluoromethyl Alcohols Using a Recyclable Oxoammonium Salt
  作者：Christopher B. Kelly、Michael A. Mercadante、Trevor A. Hamlin、Madison H. Fletcher、Nicholas E. Leadbeater

  DOI：10.1021/jo301477s

  日期：2012.9.21

  method for the oxidation of α-trifluoromethyl alcohols to trifluoromethyl ketones (TFMKs) using the oxoammonium salt 4-acetylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate (1) is described. Under basic conditions, oxidation proceeds rapidly and affords good to excellent yields of TFMKs, without concomitant formation of the hydrate. The byproduct of the oxidation, 4-acetylamino-2

  描述了使用氧铵盐4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧铵四氟硼酸（1）将α-三氟甲基醇氧化为三氟甲基酮（TFMK）的简单，温和的方法。在碱性条件下，氧化迅速进行，并提供良好的TFMKs收率，而不会同时形成水合物。氧化的副产物4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基（1c）易于回收，可以方便地再氧化以再生氧代铵盐。