1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2,2-二氟乙酮 | 437552-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2,2-二氟乙酮
• 中文别名: 甘氨酸,N-甲基-N-(1-羰基十六烷基)-
• 英文名称: 1-benzo[1,3]dioxol-5-yl-2,2-difluoro-ethanone
• 英文别名: 1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2,2-difluoroethanone；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,2-difluoroethanone；1-(2H-1,3-Benzodioxol-5-yl)-2,2-difluoroethan-1-one
• CAS: 437552-71-1
• 化学式: C₉H₆F₂O₃
• 分子量: 200.142
• InChiKey: MEJWZXHPUVIYSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2,2-二氟乙酮 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 Wilkinson's catalyst 三苯基膦 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到5-(1-difluoromethyl-vinyl)-benzo[1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  含氟酮的高化学选择性铑催化的亚甲基化。

  摘要：

  [反应：见正文]使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷进行铑（I）催化的官能化氟化酮的甲基化反应，以高收率（61-90％）得到相应的氟甲基烯烃。对于酮基取代的有机氟烯烃的合成，观察到了显着的化学选择性。

  DOI：

  10.1021/ol025730l
• 作为产物：
  描述：

  1-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-2,2,4,4,4-pentafluoro-3,3-dihydroxybutan-1-one 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以88%的产率得到1-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2,2-二氟乙酮
  参考文献：
  名称：

  通过三个合成步骤将甲基酮和甲基砜转化为α-氘代-α，α-二氟甲基酮和α-氘代-α，α-二氟甲基砜

  摘要：

  在三个合成步骤中，分别从甲基酮和砜中组装了氘代二氟甲基酮和砜。关键的合成转化是由高度α-氟化的宝石二醇释放出三氟乙酸盐而产生的二氟乙二酮的氘代。常规观察到“ CF2D”组的氘水平很高。该策略温和且用途广泛，可用于酮和砜，而无需担心过度氟化或氟化不足。另外的例子解决了当具有其他酸性质子的化合物经受反应条件时的氘化过度的问题。该过程不仅证明了安装“ CF2D”基团的新方法，而且将三氟乙酸盐释放的范围扩展到了砜。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.12.018

文献信息

• Direct and Chemoselective Synthesis of Tertiary Difluoroketones via Weinreb Amide Homologation with a CHF₂-Carbene Equivalent
  作者：Margherita Miele、Andrea Citarella、Nicola Micale、Wolfgang Holzer、Vittorio Pace

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03024

  日期：2019.10.18

  Weinreb amides into difluoromethylketones with a formal nucleophilic CHF2 transfer agent is reported. Activating TMSCHF2 with potassium tert-amylate enables a convenient access to the difluorinated homologation reagent, which adds to the acylating partners. The high chemoselectivity showcased in the presence of variously multifunctionalized Weinreb amides, jointly with uniformly high yields, enables the

  据报道，Weinreb酰胺与正式的亲核CHF2转移剂同化为二氟甲基酮。用叔淀粉戊酸钾激活TMS 可以方便地获得二氟同系化试剂，从而增加了酰化伙伴。在各种多功能的Weinreb酰胺的存在下展现出的高化学选择性以及均一的高收率，使得该策略可普遍适用，而无需任何假定的碳负离子稳定化元素。
• Development and Mechanistic Investigations of a Base-Free Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of α,α-Difluoroacetamides via C–N Bond Cleavage
  作者：Antonio Reina、Tetiana Krachko、Killian Onida、Didier Bouyssi、Erwann Jeanneau、Nuno Monteiro、Abderrahmane Amgoune

  DOI：10.1021/acscatal.9b05159

  日期：2020.2.7

  allowed the structural characterization of palladium(II)fluoroacyl intermediates derived from C–N bond oxidative addition of an amide electrophile. They also revealed the high reactivity of these intermediates for transmetallation with boronic acids without exogenous base. The mechanistic studies also provided a platform to design a practical catalytic protocol for the synthesis of a diversity of α,α-difluoroketones

  这项研究描述了在无碱条件下钯催化的氟乙酰胺与硼酸的交叉偶联的发展和理解，以选择性地提供有价值的α，α-二氟酮衍生物。进行了详细的机械研究，以评估每个基本步骤的可行性，即C（酰基）-N键氧化加成，然后进行无碱金属转移和还原消除。这些研究使衍生自酰胺亲电体的C–N键氧化加成的钯（II）氟酰基中间体的结构表征成为可能。他们还揭示了这些中间体与不含外源碱的硼酸进行金属转移反应的高反应性。机理研究还提供了一个平台，可以设计用于合成多种α的实用催化方案，2 H-酮。最后，这种氟酰化方法的合成潜力在α-溴-α，α-二氟乙酰胺的顺序，正交C-Br和C-N键官能化中得到了强调，重点是潜在的生物相关化合物。
• A Carbene Strategy for Progressive (Deutero)Hydrodefluorination of Fluoroalkyl Ketones
  作者：Xiaolong Zhang、Xinyu Zhang、Qingmin Song、Paramasivam Sivaguru、Zikun Wang、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.202116190

  日期：2022.2.7

  A carbene strategy for the sequential (deutero)hydrodefluorination of fluoroalkyl ketones is reported. This method allowed for the controllable preparation of difluoroalkyl- and monofluoroalkyl ketones from aryl- and alkyl-substituted perfluoroalkyl ketones in high yield with excellent functional group tolerance.

  报道了一种用于氟代烷基酮顺序（氘代）加氢脱氟的卡宾策略。该方法允许从芳基和烷基取代的全氟烷基酮以高产率可控制备二氟烷基酮和单氟烷基酮，并具有优异的官能团耐受性。