1-(1-氟乙烯基)-4-甲基苯 | 66472-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(1-氟乙烯基)-4-甲基苯
• 英文名称: 1-(1-fluorovinyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 4-methyl-α-fluorostyrene；1-(1-Fluoroethenyl)-4-methylbenzene
• CAS: 66472-50-2
• 化学式: C₉H₉F
• 分子量: 136.169
• InChiKey: SEMWUIDVJMLIEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-氟乙烯基)-4-甲基苯 在 copper acetylacetonate 、 氢氧化钾 、 苯肼 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 rac-2-fluoro-2-(4-methylphenyl)cyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Fluorinated Phenylcyclopropylamines. 2. Effects of Aromatic Ring Substitution and of Absolute Configuration on Inhibition of Microbial Tyramine Oxidase

  摘要：

  A series of para-substituted diastereopure cis- and trans-2-fluoro-2-arylcyclopropylamines were synthesized and these were investigated as inhibitors of microbial tyramine oxidase from Arthrobacter sp. All compounds were shown to be competitive inhibitors of this enzyme. The nature of the para-substituents in the more potent trans-isomer (cis-relationship between fluorine and the amino group) of 2-fluoro-2-arylcyclopropylamine influenced the inhibitory potency in a consistent fashion. Thus, electron-withdrawing groups (F, Cl) slightly decreased the activity, while the methyl group (+ I substituent) increased the activity by a factor of ca. 7 compared to trans-2-fluoro-2-phenylcyclopropylamine and by a factor of 90 compared to tranylcypromine. Activity also was strongly dependent on the absolute configuration. The (1S,2S)-enantiomer of 2-fluoro-2-phenylcyclopropylamine was an excellent inhibitor of tyramine oxidase whereas the (1R,2R)-enantiomer was essentially devoid of activity.

  DOI：

  10.1021/jm049957t
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-溴-1-氟乙基)-4-甲基苯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(1-氟乙烯基)-4-甲基苯
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化α-氟苯乙烯与亚胺的对映选择性[4 + 2]环加成反应

  摘要：

  使用手性磷酸催化剂证明了α-氟苯乙烯与N-苯甲酰基亚胺的对映选择性[4 + 2]环加成反应。具有氟官能团的环加成产物以高收率形成，具有优异的非对映选择性和对映选择性。在BiCl 3催化剂存在下，用甲硅烷基烯醇醚进一步处理对映体富集的环加成产物，得到的取代产物可通过选择性碳-氟键裂解保留二氢-4 H -1,3-恶嗪骨架，而不会损失对映体过量。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03360

文献信息

• Stereodivergent Alkyne Hydrofluorination Using Protic Tetrafluoroborates as Tunable Reagents
  作者：Rui Guo、Xiaotian Qi、Hengye Xiang、Paul Geaneotes、Ruihan Wang、Peng Liu、Yi‐Ming Wang

  DOI：10.1002/anie.202006278

  日期：2020.9.14

  available precursors remains a synthetic challenge. The metal‐free hydrofluorination of alkynes constitutes an attractive though elusive strategy for their preparation. Introduced here is an inexpensive and easily handled reagent that enables the development of simple and scalable protocols for the regioselective hydrofluorination of alkynes to access both the E and Z isomers of vinyl fluorides. These

  发现从容易获得的前体制备氟乙烯的安全、通用和实用的方法仍然是一个合成挑战。炔烃的无金属氢氟化是一种有吸引力但难以捉摸的制备策略。这里介绍的是一种廉价且易于处理的试剂，它能够开发简单且可扩展的方案，用于炔烃的区域选择性氢氟化，以获取 氟乙烯的E和Z异构体。这些反应条件适用于多种炔烃，包括几种高度官能化的药物衍生物。计算和实验机制研究支持通过乙烯基阳离子中间体形成 C-F 键，其中E- 和Z-氢氟化产物分别在动力学和热力学控制下形成。
• Improved Synthetic Utility of a Sluggish Electrophile: Reaction of Chlorosulfonyl Isocyanate with Unreactive and Reactive Alkenes
  作者：Dale Shellhamer、Kelsey Alexander、Summer Bunting、Sarah Elwin、Christine Licata、Jacob Milligan、Ryan Robinson、Danielle Shipowick、Lincoln Smith、Marc Perry

  DOI：10.1055/s-0034-1380553

  日期：——

  more efficient than the bimolecular reaction of the dissociated reagents above room temperature. This finding provides a method for improving the reactions of CSI with unreactive alkenes. Chlorosulfonyl isocyanate (CSI) is a sluggish electrophile in reactions with electron-deficient alkenes or with many monofluoroalkenes. The efficiency of these reactions is improved at temperatures between –15 and

  摘要 氯磺酰基异氰酸酯（CSI）在与缺电子的烯烃或许多单氟烯烃反应时是缓慢的亲电子试剂。在–15至25°C之间的温度下，这些反应的效率得以提高，因为在这些温度下，CSI和烯烃与中间体处于平衡状态。中间体在–15至25°C之间的单分子反应比室温以上解离的试剂的双分子反应更有效。该发现提供了改善CSI与非反应性烯烃的反应的方法。 氯磺酰基异氰酸酯（CSI）在与缺电子的烯烃或许多单氟烯烃反应时是缓慢的亲电子试剂。在–15至25°C之间的温度下，这些反应的效率得以提高，因为在这些温度下，CSI和烯烃与中间体处于平衡状态。中间体在–15至25°C之间的单分子反应比室温以上解离的试剂的双分子反应更有效。该发现提供了改善CSI与非反应性烯烃的反应的方法。
• Carboboration‐Driven Generation of a Silylium Ion for Vinylic C−F Bond Functionalization by B(C ₆ F ₅ ) ₃ Catalysis
  作者：Tetsuji Yata、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202103852

  日期：2022.2

  B(C6F5)3-catalyzed reactions between fluoroalkenes and silyl ketene acetals gave vinylic C−F bond-functionalized products under mild and simple conditions. Carboboration reaction of fluoroalkenes generates an oxygen-stabilized silylium ion to facilitate the C−F bond cleavage. DFT and IBO studies were performed to clear the reaction mechanism. A comparative study of α-chloro or bromostyrenes demonstrated

  B(C 6 F 5 ) 3催化的氟烯烃和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间的反应在温和简单的条件下得到乙烯基 C-F 键官能化产物。氟烯烃的碳硼化反应产生氧稳定的甲硅烷离子以促进 C-F 键断裂。进行 DFT 和 IBO 研究以阐明反应机理。对 α-氯或溴苯乙烯的比较研究表明，由于硅 - 氟的强亲和力，我们的反应只能应用于 α-氟苯乙烯。
• [EN] MONOAMINE OXIDASE INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS D'OXYDASE DE MONOAMINE
  申请人：US GOV HEALTH & HUMAN SERV

  公开号：WO2005007614A1

  公开（公告）日：2005-01-27

  The invention includes compounds of formula (I), pharmaceutically acceptable salts thereof, compositions containing compounds of formula (I), methods of inhibiting at least one monoamine oxidase using a compound of formula (I), and methods of inhibiting one amine oxidase while inhibiting another amine oxidase to a lesser degree using a compound of formula (I). Wherein each X is independently, an electron donating group, or an electron withdrawing group; n is an integer from 0 to 3 and Y is formula (II), (III), (IV), (V) (VI); wherein E is an electron donating group, and z is an integer from 0 to 3 with the proviso than when Y is formula (VII) or formula (VIII) where the cyclopropyl ring is attached at the carbon substituted with the E, X is not H; or pharmaceutically acceptable salts thereof.

  该发明涵盖了式（I）的化合物，其药学上可接受的盐，含有式（I）化合物的组合物，使用式（I）化合物抑制至少一种单胺氧化酶的方法，以及使用式（I）化合物抑制一种胺氧化酶而对另一种胺氧化酶的抑制程度较小的方法。其中每个X独立地是一个给电子基团或一个吸电子基团；n是从0到3的整数，Y是式（II），（III），（IV），（V）（VI）；其中E是一个给电子基团，z是从0到3的整数，但当Y是式（VII）或式（VIII）时，环丙基环与E取代的碳上，X不是H；或其药学上可接受的盐。
• Diastereoselectivity of cyclopropanation of substituted α-fluorostyrenes versus styrenes by different methods
  作者：Katharina Bartels、Benjamin Schinor、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.09.008

  日期：2017.11

  respectively, were obtained. An advantage of the latter protocol is the in situ formation of ethyl diazoacetate from ethyl glycinate hydrochloride in aqueous solution by diazotation avoiding the in-substance application of the potentially explosive ethyl diazoacetate. Accordingly, a series of diastereoisomeric ethyl 2-aryl-2-fluoro-cyclopropane carboxylates was synthesized from p- or m-substituted α-fluorostyrenes

  苯乙烯和α-氟苯乙烯与重氮乙酸酯的环丙烷化的非对映选择性取决于所用催化剂以及氟取代基的存在与否。苯乙烯与重氮乙酸酯的Cu（acac）2催化反应产生3：1的选择性，有利于反式-2-苯基环丙烷羧酸酯，而α-氟苯乙烯则提供了1：1的顺式/反式异构体混合物。竞争实验证明，与苯乙烯本身相比，α-氟苯乙烯的反应更慢。用较大的四苯基铁（III）-卟啉氯化物作为催化剂，分别得到10∶1或3∶1的混合物。后一种协议的优点是原位通过重氮化从水溶液中的甘氨酸乙酯盐酸盐中生成重氮乙酸乙酯，从而避免了潜在爆炸性的重氮乙酸乙酯的实质性应用。因此，非对映异构系列2-芳基-2-氟-环丙烷羧酸的合成自p -或米取代α-氟苯乙烯。