1-(2,2-二甲基-3-丁烯-1-基)-1H-苯并咪唑 | 336106-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 中文名称: 1-(2,2-二甲基-3-丁烯-1-基)-1H-苯并咪唑
• 英文名称: 1-(2,2-dimethylbut-3-en-1-yl)-1H-benzo[d]imidazole
• 英文别名: 1-(2,2-dimethyl-but-3-enyl)-1H-benzimidazole；1-(2,2-Dimethylbut-3-enyl)benzimidazole
• CAS: 336106-25-3
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂
• 分子量: 200.283
• InChiKey: NGQSEHBJMHJWNH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-二甲基-3-丁烯-1-基)-1H-苯并咪唑 在 rhodium(I) chloride 、 1-(2,2-二甲基-3-丁烯-1-基)-1H-苯并咪唑 、 三环己基膦 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (9CI)-1,2,3,4-四氢-2,2-二甲基吡啶并[1,2-a]苯并咪唑
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾配合物在取代苯并咪唑的催化 C-H 活化中的中介作用

  摘要：

  发现 N-杂环卡宾配合物是 Rh(I) 催化的烯基与取代苯并咪唑的 CH 键的分子内偶联中的活性催化剂。动力学研究表明，催化环化在底物上是零级的，在催化剂上是一级的。此外，模型系统的 DFT 计算表明，限速步骤涉及将烯基双键插入铑-卡宾键中。

  DOI：

  10.1021/ja017351d
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-aminophenylamine)-2,2-dimethylpropan-1-ol 在 盐酸 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(2,2-二甲基-3-丁烯-1-基)-1H-苯并咪唑
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾配合物在取代苯并咪唑的催化 C-H 活化中的中介作用

  摘要：

  发现 N-杂环卡宾配合物是 Rh(I) 催化的烯基与取代苯并咪唑的 CH 键的分子内偶联中的活性催化剂。动力学研究表明，催化环化在底物上是零级的，在催化剂上是一级的。此外，模型系统的 DFT 计算表明，限速步骤涉及将烯基双键插入铑-卡宾键中。

  DOI：

  10.1021/ja017351d
• 作为试剂：
  描述：

  1-氟-2-硝基苯 在 palladium on activated charcoal 、 rhodium(I) chloride 、 1-(2,2-二甲基-3-丁烯-1-基)-1H-苯并咪唑 、 三环己基膦 盐酸 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氘代甲苯 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (9CI)-1,2,3,4-四氢-2,2-二甲基吡啶并[1,2-a]苯并咪唑
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾配合物在取代苯并咪唑的催化 C-H 活化中的中介作用

  摘要：

  发现 N-杂环卡宾配合物是 Rh(I) 催化的烯基与取代苯并咪唑的 CH 键的分子内偶联中的活性催化剂。动力学研究表明，催化环化在底物上是零级的，在催化剂上是一级的。此外，模型系统的 DFT 计算表明，限速步骤涉及将烯基双键插入铑-卡宾键中。

  DOI：

  10.1021/ja017351d

文献信息

• 高效合成β位手性的双环或多环咪唑类衍生物
  申请人：南开大学

  公开号：CN108440534B

  公开（公告）日：2021-05-28

  本发明涉及一类高烯丙基取代的咪唑类衍生物经分子内碳氢键环化一步高效制备具有β位手性的双环或多环咪唑类衍生物，属于不对称催化应用技术领域。本发明解决问题的关键在于：1.找到了一种对反应活性，位点选择性及对应选择性都高效且专一的手性配体，使得反应一步高效得到专一的高收率高对应选择性的β位手性的咪唑类衍生物；2.利用配体特点，设计双金属催化体系，使得反应活性大大提高，从而更易高效制备。
• Enantioselective Ni–Al Bimetallic Catalyzed <i>exo</i>-Selective C–H Cyclization of Imidazoles with Alkenes
  作者：Yin-Xia Wang、Shao-Long Qi、Yu-Xin Luan、Xing-Wang Han、Shan Wang、Hao Chen、Mengchun Ye

  DOI：10.1021/jacs.8b02547

  日期：2018.4.25

  A Ni-Al bimetallic catalyzed enantioselective C-H exo-selective cyclization of imidazoles with alkenes has been developed. A series of bi- or polycyclic imidazoles with beta-stereocenter were obtained in up to 98% yield and >99% ee. The bifunctional SPO ligand-promoted bimetallic catalysis proved to be critical to this challenging stereocontrol.
• Annulation of Alkenyl-Substituted Heterocycles via Rhodium-Catalyzed Intramolecular C−H Activated Coupling Reactions
  作者：K. L. Tan、R. G. Bergman、J. A. Ellman

  DOI：10.1021/ja0058738

  日期：2001.3.1
• Intermediacy of an N-Heterocyclic Carbene Complex in the Catalytic C−H Activation of a Substituted Benzimidazole
  作者：Kian L. Tan、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja017351d

  日期：2002.4.1

  An N-heterocyclic carbene complex was found to be the active catalyst in the Rh(I)-catalyzed intramolecular coupling of an alkenyl group to a C-H bond of a substituted benzimidazole. Kinetic studies demonstrated that the catalytic cyclization is zero-order in substrate and first-order in catalyst. Furthermore, DFT calculations with a model system suggest that the rate-limiting step involves insertion

  发现 N-杂环卡宾配合物是 Rh(I) 催化的烯基与取代苯并咪唑的 CH 键的分子内偶联中的活性催化剂。动力学研究表明，催化环化在底物上是零级的，在催化剂上是一级的。此外，模型系统的 DFT 计算表明，限速步骤涉及将烯基双键插入铑-卡宾键中。