1-(5-氯吲哚-1-基)乙酮 | 94353-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 1-(5-氯吲哚-1-基)乙酮
• 英文名称: 1-acetyl-5-chloroindole
• 英文别名: 1-(5-chloro-1H-indol-1-yl)ethan-1-one；N-acetyl-5-chloroindole；1-(5-chloroindol-1-yl)ethanone
• CAS: 94353-40-9
• 化学式: C₁₀H₈ClNO
• 分子量: 193.633
• InChiKey: UZHWVCKHIFRENH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(5-氯吲哚-1-基)乙酮 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以87 %的产率得到5-氯吲哚
  参考文献：
  名称：

  DIBAL-H 介导的叔酰胺 N-脱乙酰化：合成具有合成价值的仲胺

  摘要：

  描述了在温和条件下快速 DIBAL-H 介导的叔酰胺N-脱乙酰化，以良好至优异的产率提供具有合成价值的仲胺。

  DOI：

  10.1039/d3ob01660a
• 作为产物：
  描述：

  碳酸亚乙烯酯 、 对氯乙酰苯胺 在 tris(acetonitrile)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) hexafluoroantimonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到1-(5-氯吲哚-1-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  碳酸亚乙烯酯作为氧化乙炔代用品的铑催化环偶联反应

  摘要：

  过渡金属催化的C–H活化以及随后的炔烃氧化环化反应一直是合成多环芳族化合物的有力工具。尽管在该领域取得了很大的进步，但是建立用于构建非取代的亚乙烯基稠合芳族化合物的合成方法学仍然是一个巨大的挑战。我们在此报告了用碳酸亚乙烯酯作为乙炔替代物的Rh（III）催化的CH / NH环合反应。碳酸亚乙烯酯还用作内部氧化剂，可在原位再生Rh（III）物种。因此，不需要外部氧化剂即可触发氧化环化反应。该协议适用于各种N-杂芳族化合物的直接合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b04254

文献信息

• Synthese von 2,3-unsubstituierten,N-acylierten Indolen durch sigmatrope[3,3]-Umlagerung vonO-Vinyl-N-phenylhydroxylaminderivaten
  作者：Pierre Martin

  DOI：10.1002/hlca.19840670634

  日期：1984.9.26

  Synthesis of 2,3-Unsubstituted N-Acylindoles by [3,3]-Rearrangement of the N-Phenyl-O-vinylhydroxylamine Derivatives

  2,3-未取代的合成Ñ由[3,3]所述的-Rearrangement -Acylindoles Ñ苯基ö -vinylhydroxylamine衍生物
• A Versatile Catalyst for Intermolecular Direct Arylation of Indoles with Benzoic Acids as Arylating Reagents
  作者：Jun Zhou、Peng Hu、Min Zhang、Shijun Huang、Min Wang、Weiping Su

  DOI：10.1002/chem.201000529

  日期：2010.5.25

  (Pd(TFA)2/Ag2CO3/propionic acid) both electron‐rich and ‐deficient benzoic acids serve as arylating reagents for the direct functionalization of a wide rage of indoles by a combination of decarboxylation and CH bond activation. Depending on the nature of the benzoic acids, the reaction occurs selectively at either the C2‐ or C3‐position of indoles, which may arise from two different catalytic pathways (see scheme;

  耦合在一起：借助通用的催化剂体系（Pd（TFA）2 / Ag 2 CO 3 /丙酸），富电子和不足的苯甲酸都可以作为芳构化试剂，通过以下两种方法的结合直接将多种吲哚官能化脱羧和CH键活化。根据苯甲酸的性质，该反应选择性地发生在吲哚的C2或C3位置，这可能是由两种不同的催化途径引起的（请参阅方案； TFA =三氟乙酸盐）。
• Direct Bis-Alkyl Thiolation for Indoles with Sulfinothioates under Pummerer-Type Conditions
  作者：Peng Qi、Fang Sun、Ning Chen、Hongguang Du

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02502

  日期：2022.1.21

  applications. This approach enabled double C–H thiolation at the C2 and C3 of the indole in one pot. The mechanism studies suggested the thiolation was realized through the sulfoxonium salt rather than sulfenyl carboxylate.

  描述了在 Pummerer 型条件下吲哚与硫代硫酸盐的无碱双烷基硫醇化反应。用 2,2,2-三氟乙酸酐活化的硫代硫酸盐被证明是一种适用于广泛应用的有效硫醇化试剂。这种方法能够在一锅中在吲哚的 C2 和 C3 上进行双 C-H 硫醇化。机理研究表明，硫醇化是通过氧化鎓盐而不是亚磺基羧酸盐实现的。
• Combined Experimental and Computational Mechanistic Investigation of the Palladium-Catalyzed Decarboxylative Cross-Coupling of Sodium Benzoates with Chloroarenes
  作者：Jenna N. Humke、Ryan A. Daley、Aaron S. Morrenzin、Sharon R. Neufeldt、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00910

  日期：2021.9.3

  is a mechanistic investigation into the palladium-catalyzed decarboxylative cross-coupling of sodium benzoates and chloroarenes. The reaction was found to be first-order in Pd. A minimal substituent effect was observed with respect to chloroarene, and the reaction was zero-order with respect to chloroarene. Palladium-mediated decarboxylation was assigned as the turnover-limiting step based on an Eyring

  本文报道了对钯催化的苯甲酸钠和氯芳烃的脱羧交叉偶联的机理研究。发现反应在 Pd 中是一级反应。观察到对氯芳烃的取代作用最小，对氯芳烃反应为零级。基于艾林图和密度泛函理论计算，钯介导的脱羧被指定为转换限制步骤。发现催化剂性能因亲电试剂而异，这最好通过催化剂在 Pd(0) 处分解来解释。的1,5-环辛二烯（COD）的配体包含在前段催化剂CODPd（CH 2 TMS）2（PD1）被证明是有益的添加剂。长凳稳定的 Buchwald 复合体XPhosPdG2可以与外源COD和2-二环己基膦基-2'，4'，6'-三异丙基联苯（XPhos）代替复杂的使用PD1。添加外源 XPhos 显着增加了催化剂周转数并增强了重现性。
• Lewis Acid and Fluoroalcohol Mediated Nucleophilic Addition to the C2 Position of Indoles
  作者：Naoki Morimoto、Kumika Morioku、Hideyuki Suzuki、Yasuo Takeuchi、Yuta Nishina

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00629

  日期：2016.5.6

  been functionalized using this property. Indole also forms indolium, which allows electrophilic addition in acidic conditions, but current examples have been limited to intramolecular reactions. C2 site-selective nucleophilic addition to indole derivatives using fluoroalcohol and a Lewis acid was developed.

  吲哚很容易在C3位发生亲核取代，许多吲哚衍生物已利用此特性进行了功能化。吲哚还形成吲哚，允许在酸性条件下进行亲电加成，但目前的例子仅限于分子内反应。开发了使用氟代醇和路易斯酸对吲哚衍生物进行C2位点选择性亲核加成反应。