1-(环己-1-烯-1-基)乙-1-基乙酸酯 | 55591-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-(环己-1-烯-1-基)乙-1-基乙酸酯
• 英文名称: 1-(cyclohex-1-en-1-yl)eth-1-yl acetate
• 英文别名: 1-(1-cyclohex-1-enyl)ethyl acetate；Cyclohexenyl-1-ethanolessigsaeureester；1-(Cyclohexen-1-yl)ethyl acetate
• CAS: 55591-27-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: DBVHCPWNLOIDOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(环己-1-烯-1-基)乙-1-基乙酸酯 在 四丁基氟化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(2-ethylidenecyclohexyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Ireland-Claisen rearrangement of secondary allyl acetate revisited: inevitable C-silylation circumvented by one-pot application of excessive LDA/TMSCl and TBAF

  摘要：

  Yield lowering C-silylation was found to be inevitable in all the six tested examples of stoichiometric LDA/TMSCl promoted Ireland-Claisen rearrangement of secondary allyl acetates. In order to circumvent this problem, a higher yielding protocol was devised after the isolated by-products were found to be excellent substrates for further rearrangement. Thus, excessive LDA/TMSCl was applied to achieve complete 3,3'-sigmatropic shift of the substrates, and the resulting mixtures of normal and alpha-silylated gamma,delta-unsaturated carboxylic acids was then desilylated by one-pot application of TBAF. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.02.071
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯-1-甲醇,a-甲基- 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(环己-1-烯-1-基)乙-1-基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的1-环烯基甲基乙酸酯在钯催化的烯丙基烷基化中的区域和立体选择性控制

  摘要：

  对映体纯的乙酸烯丙酯1a和1b是通过外消旋体的动力学拆分过程通过脂肪酶催化的酰化作用而获得的。丙二酸二甲酯在钯催化下的1a烷基化具有区域选择性和立体选择性，表明在使用的条件下，乙酸酯1a或中间体π-烯丙基钯配合物没有发生异构化。1b的烷基化是立体选择性的，但不是区域选择性的。区域选择性可以通过手性配体的适当选择被部分地控制。设定条件以同时进行1b的烷基化 然后通过一锅一步法将所得产物脱羰甲氧基化，得到3-（环己-1-烯基）丁酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.059

文献信息

• Convenient and Efficient Pd-Catalyzed Regioselective Oxyfunctionalization of Terminal Olefins by Using Molecular Oxygen as Sole Reoxidant
  作者：Takato Mitsudome、Takuya Umetani、Naoya Nosaka、Kohsuke Mori、Tomoo Mizugaki、Kohki Ebitani、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1002/anie.200502886

  日期：2006.1.9
• Preparation of allylic acetates from simple alkenes by palladium(II)-catalyzed acetoxylation
  作者：Sverker Hansson、Andreas Heumann、Tobias Rein、Bjoern Aakermark

  DOI：10.1021/jo00290a031

  日期：1990.2
• Kergomard,A. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1975, p. 297 - 301
  作者：Kergomard,A. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Kim, Sang Hee; Shin, Chul; Pae, Ae Nim, Synthesis, 2004, # 10, p. 1581 - 1584
  作者：Kim, Sang Hee、Shin, Chul、Pae, Ae Nim、Koh, Hun Yeong、Chang, Moon Ho、Chung, Bong Young、Cho, Yong Seo

  DOI：——

  日期：——
• Regio- and stereoselectivity control in palladium-catalyzed allylic alkylation of 1-cycloalkenylmethyl acetates
  作者：Olivier Jacquet、Jean-Yves Legros、Matthieu Coliboeuf、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.059

  日期：2008.6

  Enantiomerically pure allylic acetates 1a and 1b were obtained by lipase-catalyzed acylation through kinetic resolution processes of the racemates. Palladium-catalyzed alkylation of 1a with dimethyl malonate was both regio- and stereoselective, showing that no isomerization of the acetate 1a or the intermediate π-allylic palladium complex took place under the conditions used. Alkylation of 1b was stereoselective

  对映体纯的乙酸烯丙酯1a和1b是通过外消旋体的动力学拆分过程通过脂肪酶催化的酰化作用而获得的。丙二酸二甲酯在钯催化下的1a烷基化具有区域选择性和立体选择性，表明在使用的条件下，乙酸酯1a或中间体π-烯丙基钯配合物没有发生异构化。1b的烷基化是立体选择性的，但不是区域选择性的。区域选择性可以通过手性配体的适当选择被部分地控制。设定条件以同时进行1b的烷基化 然后通过一锅一步法将所得产物脱羰甲氧基化，得到3-（环己-1-烯基）丁酸酯。