1-(重氮基甲基)-4-硝基苯 | 19479-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(重氮基甲基)-4-硝基苯
• 英文名称: (4-nitrophenyl)diazomethane
• 英文别名: p-nitrophenyldiazomethane；(4-Nitrophenyl)diazomethan；p-Nitrophenyl-diazomethan；1-(diazomethyl)-4-nitrobenzene；para-nitrophenyldiazomethane；1-[(E)-diazomethyl]-4-nitrobenzene
• CAS: 19479-80-2
• 化学式: C₇H₅N₃O₂
• 分子量: 163.136
• InChiKey: MNGYXDOGPIDUNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(重氮基甲基)-4-硝基苯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4,4'-dinitro stilbene
  参考文献：
  名称：

  铑离子催化分解芳基重氮烷

  摘要：

  芳族重氮甲烷被乙酸铑（II）和异碘鎓（III）四苯基卟啉转化为顺式而不是反式1，2-二芳基乙烯。仲芳基重氮烷与乙酸Rhodirum（II）反应生成杂志。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87320-7
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-trimethyl-N-[(4-nitrophenyl)methylideneamino]benzenesulfonamide 在 四甲基胍 作用下， 以 二氯甲烷 、 formamide 为溶剂， 以86%的产率得到1-(重氮基甲基)-4-硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Hy裂解连续流合成和纯化芳基重氮甲烷

  摘要：

  富电子的重氮化合物（例如芳基重氮甲烷）是合成复杂结构的有力试剂，但与它们的毒性和不稳定性相关的风险通常会限制其使用。流动化学技术可以避免这些问题，因为可以在生产过程中使用危险中间体，从而避免了积累和处理。不幸的是，产生的物流经常被其他试剂和副产物污染，使其与许多应用不兼容，特别是在催化方面。本文报道了一种无金属连续流动法，该方法用于从易于制备的，台式稳定的磺酰基hydr在非配位溶剂中生产芳基重氮甲烷溶液。通过在线水洗除去所有副产物，留下干净的无碱重氮物流。

  DOI：

  10.1002/anie.201608444

文献信息

• Synthesis and Applications of RuCl₂(CHR‘)(PR₃)₂:  The Influence of the Alkylidene Moiety on Metathesis Activity
  作者：Peter Schwab、Robert H. Grubbs、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja952676d

  日期：1996.1.1

  reactions of RuCl2(PPh3)3 with a number of diazoalkanes were surveyed, and alkylidene transfer to give RuCl2(CHR)(PPh3)2 (R = Me (1), Et (2)) and RuCl2(CH-p-C6H4X)(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) was observed for alkyl diazoalkanes RCHN2 and various para-substituted aryl diazoalkanes p-C6H4XCHN2. Kinetic studies on the living ring-opening metathesis polymerization (ROMP)

  研究了 RuCl2(PPh3)3 与许多重氮烷的反应，亚烷基转移得到 RuCl2(CHR)(PPh3)2（R = Me (1)，Et (2)）和 RuCl2(CH-p-C6H4X) )(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) 观察到烷基重氮烷 RCHN2 和各种对位取代的芳基重氮烷烃 p-C6H4XCHN2。使用配合物 3-9 作为催化剂的降冰片烯活性开环复分解聚合 (ROMP) 的动力学研究表明，在所有情况下，引发都比传播快（ki/kp = 9 for 3），并且 X 对3-9的复分解活性相对较小。3-9 中的膦与三环己基膦交换生成 RuCl2(CH-p-C6H4X)(PCy3)2 10-16，这是环辛烯 (PDI = 1.51-1.63) 和 1,5-环辛二烯 (PDI = 1.56-1
• Synthesis in mesoreactors: Ru(porphyrin)CO-catalyzed aziridination of olefins under continuous flow conditions
  作者：S. Rossi、A. Puglisi、M. Benaglia、D. M. Carminati、D. Intrieri、E. Gallo

  DOI：10.1039/c6cy00207b

  日期：——

  The Ru(porphyrin)CO-catalyzed addition of aryl azides to styrenes to afford N-aryl aziridines was successfully performed for the first time in mesoreactors under continuous flow conditions. Mesofluidic technology allowed for a rapid screening of different parameters and a quick identification of the optimized reaction conditions.

  钌（卟啉）CO催化将芳基叠氮化物添加到苯乙烯中以提供N-芳基氮丙啶是在连续流动条件下首次在中反应器中成功进行的。中流技术可以快速筛选不同的参数并快速确定最佳的反应条件。
• Homologation of Electron-Rich Benzyl Bromide Derivatives via Diazo C–C Bond Insertion
  作者：Atanu Modak、Juan V. Alegre-Requena、Louis de Lescure、Kathryn J. Rynders、Robert S. Paton、Nicholas J. Race

  DOI：10.1021/jacs.1c11503

  日期：2022.1.12

  The ability to manipulate C–C bonds for selective chemical transformations is challenging and represents a growing area of research. Here, we report a formal insertion of diazo compounds into the “unactivated” C–C bond of benzyl bromide derivatives catalyzed by a simple Lewis acid. The homologation reaction proceeds via the intermediacy of a phenonium ion, and the products contain benzylic quaternary

  操纵 C-C 键进行选择性化学转化的能力具有挑战性，并且代表了一个不断增长的研究领域。在这里，我们报告了在简单的路易斯酸催化下，重氮化合物正式插入到苄基溴衍生物的“未活化”C-C键中。同系化反应通过苯鎓离子作为中间体进行，产物含有苄型季铵中心和适合进一步衍生化的烷基溴。计算分析提供了对反应机制的重要见解，特别是关键的选择性决定步骤。
• A Transition-Metal-Free and Base-Mediated Carbene Insertion into Sulfur-Sulfur and Selenium-Selenium Bonds: An Easy Access to Thio- and Selenoacetals
  作者：Dhanarajan Arunprasath、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1002/adsc.201600855

  日期：2017.2.20

  A transition‐metal‐free and base‐mediated carbene insertion across sulfur‐sulfur and selenium‐selenium bonds has been developed by employing N‐tosylhydrazone as a stable and safe carbene precursor. The ylide formation from carbene followed by Stevens rearrangement are considered to be the key steps. This thiol and selenol‐free protocol delivers thioacetals and selenoacetals in good to excellent yields

  通过使用N-甲苯磺酰基zone作为稳定且安全的卡宾前体，开发了无过渡金属和碱介导的卡宾跨硫-硫键和硒-硒键插入的方法。由卡宾形成叶立德，然后进行史蒂文斯重排被认为是关键步骤。这种不含硫醇和硒醇的方案可在较短的反应时间内以良好的官能团耐受性提供高至极佳收率的硫代乙缩醛和硒代乙缩醛。还证实了涉及原位生成甲苯磺隆的单锅合成。
• One-Pot, Three-Component Approach to the Synthesis of 3,4,5-Trisubstituted Pyrazoles
  作者：Ahmed Kamal、K. N. Visweswara Sastry、D. Chandrasekhar、Geeta Sai Mani、Praveen Reddy Adiyala、Jagadeesh Babu Nanubolu、Kiran Kumar Singarapu、Ram Awatar Maurya

  DOI：10.1021/jo502946g

  日期：2015.5.1

  high yielding protocol for the synthesis of polyfunctional pyrazoles has been developed through one-pot, three-component coupling of aldehydes, 1,3-dicarbonyls, and diazo compounds as well as tosyl hydrazones. The reaction proceeds through a tandem Knoevenagel condensation, 1,3-dipolar cycloaddition, and transition metal-free oxidative aromatization reaction sequence utilizing molecular oxygen as a

  通过醛，1，3-二羰基和重氮化合物以及甲苯磺酰基的一锅，三组分偶联，已经开发出了一种用于合成多官能吡唑的操作简单且产率高的方案。该反应通过串联Knoevenagel缩合，1,3-偶极环加成和利用分子氧作为绿色氧化剂的无过渡金属的氧化芳构化反应顺序进行。通过分别改变醛，1，3-二羰基和重氮组分来研究反应范围。