1-乙基-3-甲基-1H-苯并[d]咪唑-3-碘化物 | 134619-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 中文名称: 1-乙基-3-甲基-1H-苯并[d]咪唑-3-碘化物
• 英文名称: 1-ethyl-3-methylbenzimidazolium iodide
• 英文别名: 3-ethyl-1-methyl-1H-benzo[d]imidazol-3-ium iodide；1-ethyl-3-methylbenzimidazol-3-ium;iodide
• CAS: 134619-46-8
• 化学式: C₁₀H₁₃N₂*I
• 分子量: 288.131
• InChiKey: TWRLDOGYCQGUAN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.51
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙基-3-甲基-1H-苯并[d]咪唑-3-碘化物 生成 1-丙基-(9ci)-1H-苯并咪唑
  参考文献：
  名称：

  v. Auwers; Mauss, Chemische Berichte, 1928, vol. 61, p. 2415,2416, 2417

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(1-ethyl-3-methyl-1,3-dihydro-2H-benzimidazol-2-ylidene)diiodonickel(II) 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到1-乙基-3-甲基-1H-苯并[d]咪唑-3-碘化物
  参考文献：
  名称：

  Facile Hydrolysis of Nickel(II) Complexes with N-Heterocyclic Carbene Ligands

  摘要：

  Metal complexes with N-heterocyclic carbene ligands (NHC) are ubiquitously used in catalysis, where the stability of the metal-ligand framework is a key issue. Our study shows that Ni-NHC complexes may undergo facile decomposition due to the presence of water in organic solvents (hydrolysis). The ability to hydrolyze Ni(NHC)(2)X-2 complexes decreases in the order of NHC = 1,2,4-triazolium > benzimidazolium approximate to imidazolium. Depending on the ligand and substituents, the half reaction time of the complex decomposition may change from several minutes to hours. The nature of the halogen is also an important factor, and the ability for decomposition of the studied complexes decreases in the order of Cl > Br > I. NMR and MS monitoring revealed that Ni-NHC complexes in the presence of water undergo hydrolysis with Ni-C-carbene bond cleavage, affording the corresponding N,N'-dialkylated azolium salts and nickel(II) hydroxide. These findings are of great importance for designing efficient and recyclable catalytic systems, because trace water is a common contaminant in routine synthetic applications.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00856
• 作为试剂：
  描述：

  3-氟苄醇 、 苄胺 在 [RuCl₂(cod)]_n 、 1-乙基-3-甲基-1H-苯并[d]咪唑-3-碘化物 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以85%的产率得到n-苄基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  含有不稳定环辛二烯配体和 N-杂环卡宾前体的钌基催化系统，用于使用胺的原子经济醇酰胺化

  摘要：

  由醇和胺形成过渡金属催化的酰胺键是一种原子经济和环境友好的途径。在此，我们确定了一种用于该酰胺合成的高活性原位 N-杂环卡宾 (NHC)/钌 (Ru) 催化系统。各种底物，包括空间位阻底物，可以直接转化为相应的酰胺，催化剂负载量低至 0.25 mol.%。在该系统中，我们用相对不稳定的环辛二烯 (cod) 配体替换了 Ru 源的 p-cymene 配体，以便更有效地获得相应的聚卡宾 Ru 物种。可以预期，较弱的 cod 配体可以更容易地被多个单 NHC 配体取代。

  DOI：

  10.3390/molecules23102413

文献信息

• Efficient N‐Heterocyclic Carbene/Ruthenium Catalytic Systems for the Alcohol Amidation with Amines: Involvement of Poly‐Carbene Complexes?
  作者：Hua Cheng、Mao‐Qian Xiong、Ni Zhang、Hua‐Jing Wang、Yang Miao、Wei Su、Ye Yuan、Cheng Chen、Francis Verpoort

  DOI：10.1002/cctc.201800945

  日期：2018.10.9

  atom‐economic direct amidation of alcohols with amines has been recently highlighted as an attractive and promising transformation. Among the versatile reported catalytic systems, in situ generated N‐heterocyclic carbene (NHC)/ruthenium (Ru) catalytic systems have demonstrated their advantages such as easy operation and use of commercial Ru compounds. However, the existing catalyst loadings are relatively

  近年来，醇与胺的原子经济直接酰胺化已被认为是有吸引力且有希望的转变。在报道的通用催化体系中，原位生成的N-杂环卡宾（NHC）/钌（Ru）催化体系已证明了其优势，例如易于操作和使用商业化的Ru化合物。但是，现有的催化剂负载量相对较高，并且关于现场催化剂生成的其他见解仍未得到充分记录。在这项工作中，最初合成了多种基于苯并咪唑的NHC前体。通过筛选各种NHC前体和其他反应条件，可以原位活化发现催化体系可有效合成酰胺。值得注意的是，催化剂负载量低至0.5mol％。此外，还进行了其他实验，以验证目前催化系统优于我们先前系统的优越性。观察到配体结构是较高活性的原因之一。另外，NHC前体/ [Ru]的较高比例是改进的另一个重要因素。进一步的HR-MS分析确定了两个单NHC-Ru物种的形成为主要物种，而两个带有多个NHC配体的Ru物种为次要物种。希望本文所报告的高效且易于使用的催化系统可以证明在进一步的实际应用中具有巨大的潜力。
• Mechanistic Study of a Switch in the Regioselectivity of Hydroheteroarylation of Styrene Catalyzed by Bimetallic Ni-Al through CH Activation
  作者：Wen-Ching Chen、Ying-Chieh Lai、Wei-Chun Shih、Ming-Shiuan Yu、Glenn P. A. Yap、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1002/chem.201400303

  日期：2014.6.23

  previously reported a highly efficient protocol for bimetallic Ni–Al‐catalyzed hydroheteroarylation of styrene with benzimidazole based on CH bond activation. We have now delineated the mechanism of this process, providing a rationale for an observed switch in regioselectivity in the presence of the Lewis acid, AlMe3. The present mechanistic study gives insights for the rational development of catalysts

  我们以前报道为苯乙烯与苯并咪唑基于C的双金属镍-铝催化hydroheteroarylation一个高效的协议 H键活化。现在，我们描述了该过程的机制，为在路易斯酸AlMe 3存在下观察到的区域选择性转换提供了理论依据。目前的机理研究为合理开发具有所需线性/支化选择性的催化剂提供了见识。
• Well‐defined N‐heterocyclic carbene/ruthenium complexes for the alcohol amidation with amines: The dual role of cesium carbonate and improved activities applying an added ligand
  作者：Wan‐Qiang Wang、Ye Yuan、Yang Miao、Bao‐Yi Yu、Hua‐Jing Wang、Zhi‐Qin Wang、Wei Sang、Cheng Chen、Francis Verpoort

  DOI：10.1002/aoc.5323

  日期：2020.2

  Dehydrogenative amide bond formation from alcohols and amines has been regarded as an atom‐economic and sustainable process. Among various catalytic systems, N‐heterocyclic carbene (NHC)‐based Ru catalytic systems have attracted growing interest due to the outstanding properties of NHCs as ligands. Herein, an NHC/Ru complex (1) was prepared and its structure was further confirmed with X‐ray crystallography

  由醇和胺形成的脱氢酰胺键被认为是原子经济且可持续的过程。在各种催化体系中，基于N杂环卡宾（NHC）的Ru催化体系由于其作为配体的NHC的出色性能吸引了越来越多的关注。本文制备了NHC / Ru络合物（1），并通过X射线晶体学进一步证实了其结构。在Cs 2 CO 3的存在下，两个基于NHC / Ru的催化体系据报道对这种酰胺合成具有活性。不包含任何添加的配体的系统A要求催化剂负载为1.00mol％。有趣的是，通过添加NHC前体（L）。L的量和其他条件的优化产生了体系B，该体系是更有效的体系，其Ru负载量低至0.25mol％。此外，从1和Cs 2 CO 3的回流甲苯中鉴定出NHC-Ru-碳酸盐络合物6，进一步研究表明6是该催化反应的重要中间体。基于以上结果，我们声称Cs 2 CO 3的作用是促进关键中间体6的形成。另一方面，它为选择性酰胺的形成提供了优化的碱性。
• Imidazolium-based ionic liquids with large weakly coordinating anions
  作者：William Levason、David Pugh、Gillian Reid

  DOI：10.1039/c6nj03674k

  日期：——

  weakly-coordinating anions [BArF]− and [Al(OtC4F9)4]− ([BArF]− = tetrakis3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl}borate) have been synthesized. Characterization by 1H NMR spectroscopy shows that the salts are fully dissociated in solution. Six examples have been further characterized by X-ray crystallography, revealing that weak hydrogen bonds do occur in the solid phase between the imidazolium cations and weakly coordinating

  八种咪唑鎓盐与弱配位阴离子[BAr F ] -和[Al（O t C 4 F 9）4 ] -（[BAr F ] - =四3,5-双（三氟甲基）苯基}硼酸酯）已合成。用1表征1 H NMR光谱表明盐在溶液中完全解离。X射线晶体学进一步表征了六个例子，揭示了在咪唑鎓阳离子和弱配位阴离子之间的固相中确实发生了弱氢键。与笨重的[IDiPPH]咪唑阳离子（IDiPPH = 1,3-双2,6-双（二异丙基）苯基}咪唑鎓）的比较显示，靠近咪唑鎓质子的大空间容积可阻止氢键形成。盐的差示扫描量热法显示，所有盐在高达200°C的温度下都具有热稳定性，这使其成为潜在的适合在高温下进行电化学过程的背景电解质。
• Alfaia, Antonio J. I.; Calado, Antonio R. T.; Reis, Joao Carlos R., European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 21, p. 3627 - 3631
  作者：Alfaia, Antonio J. I.、Calado, Antonio R. T.、Reis, Joao Carlos R.

  DOI：——

  日期：——