1-乙酰氧基-3-甲基-1,3-丁二烯 | 52062-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-乙酰氧基-3-甲基-1,3-丁二烯
• 英文名称: (E)-1-acetoxy-3-methyl-1,3-butadiene
• 英文别名: 1-acetoxy-3-methyl-1,3-butadiene；[(1E)-3-methylbuta-1,3-dienyl] acetate
• CAS: 52062-24-5
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: KRROLIZNADPOLD-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙酰氧基-3-甲基-1,3-丁二烯 在 Pseudomonas cepacia lipase 、 甲基叔丁基醚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (-)-(3R,4R)-p-mentha-1,8(10)diene-3,9-diol diacetate
  参考文献：
  名称：

  Enzyme-Mediated Preparation of Enantiomerically Pure p-Menthan- 3,9-diols and Their Use for the Synthesis of Natural p-Menthane Lactones and Ethers

  摘要：

  The diasiereoselective preparation of the p-menthane-3,9-diols (+/-)-12, (+/-)-13a, (+/-)-13b, and (+/-)-18 and the study of their enzymic resolution is described (Scheme 1). The corresponding enantiomer-enriched diols obtained by means of the lipase-mediated kinetic acetylation of the racemic diols are suitable synthetic precursors of many relevant p-menthane monoterpenes. Their usefulness is shown in the preparation of different natural products of this class that are interesting for industrial purposes because of their odor qualities, i.e., of the enantiomeric form of 3-hydroxy-p-menthan-9-oic acid lactone 1, of mintlactone 2, of the 3,9-epoxy-p-menth-1,8(10)-diene 10, and of the pheromone vesperal 11 (Schemes 2 and 3).

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200208)85:8<2489::aid-hlca2489>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲基丙-2-炔基乙酸酯 在 copper(I) chloride 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-乙酰氧基-3-甲基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  丙-2-炔酸酯异构化为1,2-和1,3-二烯基酯

  摘要：

  在沸腾的含氯化铜（I）的苯中，乙酸-2-炔基丙酯（1）重排为乙酸烯丙酯（2），而在三氟乙酸银存在下，丁二烯基乙酸酯（3）可用于狄尔斯-阿尔德反应。形成高产。

  DOI：

  10.1039/c39800000197

文献信息

• Synthetic route to dronabinol
  申请人：Souza E.S. Fabio

  公开号：US20060074252A1

  公开（公告）日：2006-04-06

  Dronabinol, the tetrahydrocannabinol compound which comprises the active constituent of marijuana and is pharmaceutically useful as an antiemetic, is prepared by a process involving reaction of cis-menth-1-enc-3,8-diol with olivetol to form 1,3-dihydroxy-2-[(1R,6R)-6-(2-hydroxyprop-2-yl)-3-methylcyclohex-2-en-1-yl]-5-pentylbenzene; and cyclizing the 1,3-dihydroxy-2-[(1R,6R)-6-(2-hydroxyprop-2-yl)-3-methylcyclohex-2-en-1-yl]-5-pentylbenzene so formed to obtain dronabinol. A novel synthesis of cis-menth-1-ene-3,8-diolis also provided.

  Dronabinol，这是大麻的活性成分四氢大麻酚化合物，作为一种抗恶心药物在药学上有用，是通过将顺-薄荷-1-烯-3,8-二醇与橄榄酚反应制备的，形成1,3-二羟基-2-[(1R,6R)-6-(2-羟基丙-2-基)-3-甲基环己-2-烯-1-基]-5-戊基苯；然后将所得的1,3-二羟基-2-[(1R,6R)-6-(2-羟基丙-2-基)-3-甲基环己-2-烯-1-基]-5-戊基苯环化，以获得dronabinol。同时还提供了一种新的合成顺-薄荷-1-烯-3,8-二醇的方法。
• Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels−Alder Catalysts:  Reaction Scope and Synthetic Applications
  作者：David A. Evans、David M. Barnes、Jeffrey S. Johnson、Thomas Lectka、Peter von Matt、Scott J. Miller、Jerry A. Murry、Roger D. Norcross、Eileen A. Shaughnessy、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja991191c

  日期：1999.8.1

  the use of this chiral catalyst in more complex Diels−Alder processes, are described. Similarly, the cationic copper complex 9a, [Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2, is effective in the Diels−Alder reactions of monodentate acrolein dienophiles while the closely related complex, 9d [Cu((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2, is the preferred Lewis acid catalyst for acrylate dienophiles in reactions with cyclopentadiene.

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,
• Regiospecific additions of some simple dienes to haloquinones
  作者：Louise Boisvert、Paul Brassard

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81953-x

  日期：1983.1

  Some simple dienes have been shown to react regiospecifically with haloquinones; the adducts can be oxidized without loss of the oxygenated function or aromatized to a variety of natural products and useful intermediates.

  已显示一些简单的二烯与卤代醌发生区域特异性反应。加合物可以被氧化而不会丧失氧化功能，也可以被芳构化为多种天然产物和有用的中间体。
• Regiochemical control of the Diels–Alder reactions with β-phenylsulphonylacrylate esters
  作者：Antony D. Buss、Gavin C. Hirst、Philip J. Parsons

  DOI：10.1039/c39870001836

  日期：——

  Alkyl β-phenylsulphonylacrylates have been made as geometrically pure iosmers; the Z-isomer reacts with dienes in Diels-Alder cycloadditions to afford the opposite regiochemistry to that observed with the E-isomer and this provides a useful method for reversing normal carbonyl directing effects.

  烷基β-苯基磺酰基丙烯酸酯已制成几何上纯的同聚物；所述ž异构体发生反应以在狄尔斯-阿尔德环加成二烯，得到相反的区域化学到与观察到的È异构体和这提供了用于反转正常羰引导作用的有用方法。
• Diels–Alder route to potential trichothecene precursors
  作者：Robert E. Banks、J. Allen Miller、M. John Nunn、Philip Stanley、Timothy J. R. Weakley、Zakir Ullah

  DOI：10.1039/p19810001096

  日期：——

  2-Methylbut-3-yn-2-ol (9) is efficiently converted into 6-formyl-3,6-dimethylcyclohex-2-enyl acetate (4b) and into 6-acetyl-3,6-dimethylcyclohex-2-enyl acetate (4c)via highly regio- and stereo-selective Diels–Alder cycloadditions of 3-methylbuta-1,3-dienyl acetate (2b). The cycloadduct (4b) is converted by base into 4a,5,6,8a-tetrahydro-4a,7-dimethylcoumarin (13b), whilst the cycloadduct (4c) yields 2,3,4a

  2-甲基丁-3-yn-2-ol（9）有效地转化为6-甲酰基-3,6-二甲基环己-2-烯基乙酸酯（4b）和6-乙酰基3,6-二甲基环己-2-烯基通过高度区域选择性和立体选择性的Diels-Alder环加成乙酸3-甲基丁酯1，，3-二烯基乙酸酯（2b）生成乙酸酯（4c ）。环加合物（4b）被碱转化为4a，5,6,8a-四氢-4a，7-二甲基香豆素（13b），而环加合物（4c）产生2,3,4a，5,6,8a-六氢- 2-羟基-2,4a，7-三甲基苯并吡喃-4-酮（15），其结构通过X射线分析证实。（13b）和（15）都具有单端孢菌烯的许多结构特征，并且可能在它们的总合成中具有价值。