1-氢过氧基乙基苯 | 3071-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氢过氧基乙基苯
• 中文别名: 2H-2-苯氮杂卓-2-乙酸,4-[[(9H-芴-9-基甲氧基)羰基]氨基]-1,3,4,5-四氢-3-羰基-,(4S)-
• 英文名称: 1-phenylethyl hydroperoxide
• 英文别名: ethylbenzene hydroperoxide；1-hydroperoxyethylbenzene
• CAS: 3071-32-7
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.57°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0742 (rough estimate)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  5.2
• 海关编码：
  2909600000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  5.2
• 危险品运输编号：
  UN 3109

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氢过氧基乙基苯 在 盐酸 、 sodium sulfate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 甲苄醇乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  仲过氧酯的化学发光

  摘要：

  文摘:研究了1-苯基乙基过氧乙酸酯和一系列取代的1-苯基乙基过氧苯甲酸酯的热分解。在苯中热解得到苯乙酮和相应的羧酸。反应动力学和动力学同位素效应的研究表明，单分子热解是通过氧-氧键的均裂进行的。在这些过氧酯的热解中形成电子激发态。这些是通过它们特有的直接化学发光或间接化学发光来检测的。在容易氧化的催化剂存在下，这些过酸酯通过化学引发的电子交换发光 (CIEEL) 路径产生激发态。研究了这些发光反应的机理。（作者）

  DOI：

  10.1021/ja00401a026
• 作为产物：
  描述：

  乙基苯 在 叔丁基过氧化氢 、 C₂₀H₂₁N₄O₂Pd⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-)*C₂H₃N 作用下， 以 癸烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到1-氢过氧基乙基苯
  参考文献：
  名称：

  钯氨基吡啶配合物用过乙酸催化选择性苄基CH氧化。

  摘要：

  已经合成了四种具有tpa家族三足配体的钯（II）配合物（tpa =三（2-吡啶基甲基）胺）并进行了X射线表征。这些配合物可以有效地催化过氧乙酸作用于各种底物的苄基CH氧化，在<1 mol％的催化剂负载量下，以高收率（最高100％）提供相应的酮。具有最低空间要求的配体tpa的复合物[（tpa）Pd（OAc）]（PF 6）显示出最高的底物转化率和酮选择性。初步的力学数据提供了证据，证明了金属配合物介导的限速苄基CH键被缺电子的氧化剂裂解。

  DOI：

  10.1039/d0dt02247k
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-2-醇 在 1-氢过氧基乙基苯 、 K₁₂[ZnW(VO)2(ZnW₉O₃₄)2]*30H₂O 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到1-(2-methyl-oxiranyl)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  手性氢过氧化物作为氧源，通过夹心型多金属氧酸盐催化烯丙基醇的立体立体选择性环氧化：通过金属配位模板控制对映选择性。

  摘要：

  烯丙醇的环氧化被证明是有效和选择性地被抗氧化的三明治型多金属氧酸盐，即[WZnM（2）（ZnW（9）O（34））（2）]（q）（-）催化[M ＝ OV（IV），Mn（II），Ru（III），Fe（III），Pd（II），Pt（II），Zn（II）；q = 10-12]，有机氢过氧化物为氧源。显而易见的是，多金属氧酸盐中心环中过渡金属M的性质会显着影响烯丙基醇环氧化反应的反应性，化学选择性，区域选择性和立体选择性。首次证明了氧钒（IV）取代的POM，即[ZnW（VO）（2）（ZnW（9）O（34））（2）]（12-）是高度化学选择性的，区域选择性和立体选择性催化剂，用于烯丙基醇的清洁环氧化。高对映选择性（er值高达95：5）已使用[ZnW（VO）（2）（ZnW（9）O（34））（2）]（12）（-）和具有空间需求的TADOOL衍生的氢过氧化物TADOOH作为再生手性氧源实现。因此，POM催化的具有出色催化效率（高达42

  DOI：

  10.1021/jo034923z

文献信息

• Benzylic oxidation and photooxidation by air in the presence of graphite and cyclohexene
  作者：Grigoriy Sereda、Vikul Rajpara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.072

  日期：2007.5

  Graphite is introduced as a convenient catalyst for cyclohexene-promoted photooxidation of p-xylene, ethylbenzene, and cumene by air. Availability of the reagent (air), lack of chemical waste, low toxicity, and reusability of the catalyst make the process a good green alternative of oxidation of these industrially important hydrocarbons.

  引入石墨作为方便的催化剂，以环己烯促进空气中对二甲苯，乙苯和枯烯的光氧化。试剂（空气）的可用性，化学废物的缺乏，低毒性和催化剂的可重复使用性使该方法成为这些工业上重要的烃类氧化的良好绿色替代品。
• Titanium(IV) tert-Butoxide-tert-Butyl Hydroperoxide System as Oxidant for C-H Bonds in Hydrocarbons and Oxygen-containing Compounds
  作者：L. P. Stepovik、M. V. Gulenova、I. M. Martynova

  DOI：10.1007/s11176-005-0262-6

  日期：2005.4

  The system Ti(IV) tetra-tert-butoxide-tert-butyl hydroperoxide in mild conditions (20°C) oxidizes C-H bonds of methyl (toluene), methylene (hexane, ethylbenzene, benzyl ethyl ether), and methine (1, 1-diphenylethane, triphenylmethane) groups. The role of oxidant is played by the oxygen generated by the system. The process involves free radicals and produces hydroperoxides and Ti(IV) peroxides. The latter decompose both with preservation and decomposition of the hydrocarbon skeleton.

  在温和条件下（20°C），系统四叔丁氧基钛（IV）-叔丁基过氧化氢能够氧化甲基（甲苯）、次甲基（己烷、乙苯、苄基乙醚）和甲川基（1,1-二苯乙烷、三苯甲烷）的C-H键。氧化作用由系统产生的氧气承担。该过程涉及自由基反应，并生成过氧化氢和四价钛过氧化物。这些过氧化物在保留或分解碳氢骨架的过程中发生分解。
• [EN] METHOD FOR PREPARING ORGANIC PEROXIDES ON SITE<br/>[FR] METHODE DE PREPARATION DE PEROXYDES ORGANIQUES SUR PLACE
  申请人：AKZO NOBEL NV

  公开号：WO2005075419A1

  公开（公告）日：2005-08-18

  The present invention relates to a process for preparing an organic peroxide and the subsequent use thereof in a (co)polymerization reaction, wherein the process comprises the steps (a), b1 (or b2), (c), (d), and (e), said steps being: (a) the reaction of chlorine with carbon monoxide, (b1) the reaction of phosgene formed in step (a) with one or more alcohols in order to prepare chloroformate, (b2) the reaction of phosgene formed in step (a) with one or more organic acids to prepare acid chloride, optionally in the presence of a catalyst suitable to effect the reaction of phosgene with said one or more organic acids, (c) the reaction of chloroformate, acid chloride, or mixture thereof with (in)organic hydroperoxide and base in an aqueous environment, (d) the transfer of organic peroxide formed in step (c) to a polymerization vessel, and (e) the (co)polymerization of monomer in the polymerization vessel in the presence of one or more organic peroxides transferred in step (d), wherein all of steps (a)-(e) are conducted at one site.

  本发明涉及一种用于制备有机过氧化物并在随后的(共)聚合反应中使用该过氧化物的方法，其中所述过程包括步骤(a)，b1(或b2)，(c)，(d)和(e)，这些步骤为：(a)氯与一氧化碳的反应，(b1)将步骤(a)中形成的光气与一种或多种醇反应以制备氯甲酸甲酯，(b2)将步骤(a)中形成的光气与一种或多种有机酸反应以制备酰氯，可选地在存在适合促进光气与所述一种或多种有机酸反应的催化剂的情况下进行，(c)将氯甲酸甲酯、酰氯或其混合物与(无机)有机过氧化氢和碱在水环境中反应，(d)将步骤(c)中形成的有机过氧化物转移到聚合釜中，以及(e)在聚合釜中，在步骤(d)转移的一种或多种有机过氧化物存在下，对单体进行(共)聚合，其中步骤(a)-(e)都在同一地点进行。
• Mild Cu-Catalyzed Oxidation of Benzylic Boronic Esters to Ketones
  作者：James D. Grayson、Benjamin M. Partridge

  DOI：10.1021/acscatal.9b00992

  日期：2019.5.3

  The oxidation of benzylic boronic esters directly to the ketone is reported. This mild Cu-catalyzed method uses an ambient atmosphere of air as the terminal oxidant and is notably chemoselective. Oxidation of the C–B bond occurs selectively, even in the presence of unprotected alcohols. Initial investigation suggests the reaction proceeds through an alkylboron to Cu transmetalation, peroxide formation

  据报道苄基硼酸酯直接氧化成酮。这种温和的Cu催化方法使用环境空气作为末端氧化剂，并且具有化学选择性。C-B键的氧化选择性发生，即使存在未保护的醇也是如此。初步研究表明，该反应通过烷基硼进行，以实现Cu的金属转移，过氧化物的形成和重排，从而生成羰基。
• Cobalt(II) Porphyrin-Catalyzed Oxidation of Olefins to Ketones with Molecular Oxygen and Triethylsilane in 2-Propanol
  作者：Yoh-ichi Matsushita、Takanao Matsui、Kazuhiro Sugamoto

  DOI：10.1246/cl.1992.1381

  日期：1992.7

  An efficient conversion of olefins to ketones was achieved by the use of molecular oxygen and triethylsilane in the presence of a catalytic amount of cobalt(II) complex of porphyrin. The oxidation was accelerated remarkably in alcohols and had chemoselectivity for conjugated olefins.

  在催化量的卟啉钴 (II) 络合物存在下，通过使用分子氧和三乙基硅烷，实现了烯烃到酮的有效转化。在醇中氧化显着加速并且对共轭烯烃具有化学选择性。