1-氯-4-[2-(4-甲基苯基)乙炔基]苯 | 104729-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯-4-[2-(4-甲基苯基)乙炔基]苯
• 英文名称: 1-chloro-4-(p-tolylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-(4-chlorophenylethynyl)-4-methylbenzene；1-Chloro-4-[(4-methylphenyl)ethynyl]benzene；1-chloro-4-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]benzene
• CAS: 104729-85-3
• 化学式: C₁₅H₁₁Cl
• 分子量: 226.705
• InChiKey: WWPAZXAGAXRHBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  149 °C
• 沸点：
  339.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-4-[2-(4-甲基苯基)乙炔基]苯 在 二甲基亚砜 作用下， 生成 1-(4-氯苯基)-2-(4-甲苯基)乙烷-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  酸性介孔 ZSM-5 负载钯催化剂上 1,2-二芳基炔氧化成 1,2-二酮

  摘要：

  1,2-二酮是天然产物和生物活性分子中的重要化合物。目前的合成方法涉及在均相催化中使用各种对环境有害的添加剂和昂贵的有机配体，这限制了它们的实际应用。研究发现负载钯的酸性介孔 ZSM-5 沸石 (Pd/HMZSM-5) 无需任何添加剂即可将 1,2-二芳基炔转化为 1,2-二酮。1,2-二芳基炔的CC键与Pd II位点配位形成金属π配合物，该配合物很容易被DMSO亲核攻击形成最终产物。催化剂上的酸性位点可以促进1,2-二芳基炔与Pd II的吸附和配位，提高反应活性。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2023.115204
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-4-(2,2-二溴乙烯基)苯 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 glyoxal bis(N-methyl-N-phenylhydrazone) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1-氯-4-[2-(4-甲基苯基)乙炔基]苯
  参考文献：
  名称：

  Cu催化Suzuki-Miyaura型反应合成邻烯丙氧基（乙炔基）苯衍生物及其向杂环化合物的转化

  摘要：

  我们发现，使用腙/Cu 催化剂体系的邻烯丙氧基（溴乙炔基）苯与芳基硼酸的 Suzuki-Miyaura 型反应在 iPrOH 中在温和条件下顺利进行，以良好的收率提供相应的邻烯丙氧基（芳乙炔基）苯衍生物没有烯丙氧基的分解。我们进一步证明了使用过渡金属催化剂对邻烯丙氧基（芳基乙炔基）苯衍生物进行环化和烯炔复分解产生了各种杂环化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700217

文献信息

• 醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺、反式烯烃的方法
  申请人：南通大学

  公开号：CN109776253B

  公开（公告）日：2022-07-15

  本发明提供了一种醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺、反式烯烃的方法，包括如下步骤：将TEOA、NaOAc、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应，反应生成顺式烯烃；将配体、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应，反应生成反式烯烃；还原反应的反应器为密封的耐压反应器，还原反应的温度为120～150℃，还原反应的时间为20～48h；催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5～20％，醇的用量为炔烃摩尔用量的10～100倍；R,R‑DIPAMP的用量为炔烃摩尔用量的0.5～5倍。本发明中，催化剂体系具有极高的化学反应和立体选择性，能高产率合成顺式或者反式烯烃产物；催化体系对底物的普适性强，含各种官能团的炔烃都能高效地进行高选择性地还原反应。
• Selective Phosphoranation of Unactivated Alkynes with Phosphonium Cation To Achieve Isoquinoline Synthesis
  作者：Hong Cui、Jinku Bai、Tianyu Ai、Ye Zhan、Guanzhong Li、Honghua Rao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01237

  日期：2021.5.21

  a selective phosphoranation of alkynes with phosphonium cation, which directs a concise approach to isoquinolines from unactivated alkyne and nitrile feedstocks in a single step. Mechanistic studies suggest that the annulation reaction is initiated by the unprecedented phosphoranation of alkynes, thus representing a unique reaction pattern of phosphonium salts and distinguishing it from existing protocols

  我们在本文中开发了用phospho阳离子对炔烃进行选择性磷酸化的方法，该方法可在一个步骤中从未活化的炔烃和腈类原料中直接引入异喹啉的简便方法。机理研究表明，环化反应是由炔烃的空前磷酸化作用引发的，因此代表了salts盐的独特反应模式，并将其与主要依赖于利用高度官能化的亚胺/肟和/或高度极化的炔烃的现有方案相区别。
• Palladium-catalyzed decarboxylative coupling reaction with alkynyl carboxylic acids and arylsiloxanes
  作者：Jisun Jang、Gabriel Charles Edwin Raja、Ju-Hyeon Lee、Yujeong Son、Jimin Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.095

  日期：2016.10

  A decarboxylative coupling reaction for alkynyl carboxylic acids and arylsiloxanes was developed using a palladium catalyst. This method provided the desired coupled products in moderate to good yields by reacting the alkynyl carboxylic acids and arylsiloxanes with Pd(dba)2 (1.0 mol %), 1,1-bis(diphenylphosphino)methane (1.0 mol %), and AgF2 (2.0 equiv) at 60 °C for 6 h.

  使用钯催化剂开发了炔基羧酸和芳基硅氧烷的脱羧偶联反应。通过使炔基羧酸和芳基硅氧烷与Pd（dba）2（1.0 mol％），1,1-双（二苯基膦基）甲烷（1.0 mol％）和AgF 2反应，该方法以中等至良好的产率提供了所需的偶联产物。（2.0当量）在60°C下放置6小时。
• One-by-one hydrogenation, cross-coupling reaction, and Knoevenagel condensations catalyzed by PdCl2 and the downstream palladium residue
  作者：Hu Wang、Li Li、Xing-Feng Bai、Wen-Hui Deng、Zhan-Jiang Zheng、Ke-Fang Yang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c3gc40991k

  日期：——

  A novel catalyst-economic strategy with a recovered palladium catalyst was successfully applied for multi-task and maximum reuse in different types of one-by-one downstream reactions, from catalytic hydrogenation to Suzuki and Sonogashira-type cross-coupling reactions, Knoevenagel condensations, and trans-Knoevenagel-like condensations.

  一种新型催化剂经济策略，采用回收的钯催化剂，成功应用于多种一一对应的下游反应中，实现了从催化氢化到铃木型、Sonogashira型交叉偶联反应、Knoevenagel缩合反应以及类似trans-Knoevenagel缩合反应的多任务和最大化重复利用。
• Polymer anchored 3-benzoyl-1-(1-benzylpiperidin-4-yl)-2-thiopseudourea-Pd(II) complex: An efficient catalyst for the copper and solvent free Sonogashira cross-coupling reaction
  作者：Suresh Thogiti、Sai Prathima Parvathaneni、Srinivas Keesara

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.08.029

  日期：2016.11

  An efficient copper and solvent free Sonogashira cross-coupling reaction catalyzed by polymer supported 3-benzoyl-1-(1-benzylpiperidin-4-yl)-2-thiopseudourea-Pd(II) complex 4 (PS-bpt-Pd) was reported. This inexpensive and simply synthesized heterogeneous catalyst 4 afforded excellent yields of the cross-coupling products under mild reaction conditions. We have achieved high yields for aryl iodide coupling

  报道了由聚合物负载的3-苯甲酰基-1-（1-苄基哌啶-4-基）-2-硫代伪脲-Pd（II）配合物4（PS-bpt-Pd）催化的无铜和无溶剂的Sonogashira交叉偶联反应。。这种廉价且简单合成的非均相催化剂4在温和的反应条件下提供了极佳的交叉偶联产物收率。我们在室温下，无铜和无溶剂的条件下，与末端炔烃的芳基碘化物偶联反应的收率很高。另外，我们还观察到芳基溴化物作为偶联伙伴的产率中等至良好。这种不溶的PS-bpt-Pd（II）催化剂4通过简单的过滤即可轻松回收，并具有稳定的催化活性，最多可重复使用五次。除此之外，非均相Pd（II）络合物甚至可以克量级应用于具有高催化效率的交叉偶联。