1-氯乙基对甲苯基亚砜 | 31350-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯乙基对甲苯基亚砜
• 英文名称: (-)-(R)-1-chloroethyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: (-)-1-chloroethyl p-tolyl sulfoxide；1-[(R)-1-chloroethylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 31350-93-3；50635-71-7；50635-72-8
• 化学式: C₉H₁₁ClOS
• 分子量: 202.705
• InChiKey: ZUDCLQHVGAURJG-MYIOLCAUSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯乙基对甲苯基亚砜 在 Swern oxid 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S)-2-[1-(Toluene-4-sulfonyl)-ethyl]-pentanoic acid benzylamide
  参考文献：
  名称：

  不对称的福克斯基重排：由醛和（-）-1-氯烷基对甲苯基亚砜合成旋光性α-烷基酰胺

  摘要：

  描述了第一不对称的Favorskii重排。通过光学活性α-氯代α-磺酰基酮的Favorskii重排，由醛类和光学活性（-）-1-氯烷基对甲苯基亚砜实现了对映体过量高达94％的光学活性α-烷基酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74098-6
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(R)-ethyl p-tolyl sulfoxide 在 (二氯碘)-苯 、 triethyloxonium fluoroborate 、 silver nitrate 作用下， 生成 1-氯乙基对甲苯基亚砜
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of .alpha.-halo sulfoxides. II. Interdependent stereochemistry at sulfur and .alpha.-carbon in the .alpha.-halogenation of sulfoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00803a036

文献信息

• Chain Extension of Boronic Esters with Lithiooxiranes Generated by Sulfoxide-Metal Exchange - Stereocontrolled Access to 2°/2°, 2°/3°, and 3°/3° Vicinal Diols and Related Compounds
  作者：Embarek Alwedi、Lev N. Zakharov、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/ejoc.201403105

  日期：2014.10

  β-silyloxyboronates that were converted to vicinal diol monosilyl ethers by oxidative work-up with aq. NaOOH. The 2°/2° (4–32 %, dr > 98:2), 2°/3° (21–66 %, dr ≥ 65:35), and 3°/3° (59–68 %, dr ≥ 95:5) contiguous stereodiad-containing compounds created in this manner were typically obtained in a highly stereocontrolled manner. In general, cis-sulfinyl epoxides afforded anti-like stereodiads, whereas trans-sulfinyl

  环氧乙烷 [LiCR1(O)CR2R3, R1 = H, Me; R2/R3 = H/Ph、H/tBu、Me/Ph]，由立体定义的亚磺酰基环氧化物（使用 PhLi 或 tBuLi、THF，在 –90 °C 或以下）通过亚砜-锂交换生成，用于硼酸酯 R0–Bpin（R0 = BnCH2、烯丙基、cHex、Ph）的立体特异性试剂控制同源性。将 TBSOTf 添加到中间体 ate 络合物中得到 β-甲硅烷氧基硼酸酯，通过水溶液氧化处理将其转化为邻二醇单甲硅烷基醚。氢氧化钠。2°/2°（4–32 %，dr > 98:2）、2°/3°（21–66 %，dr ≥ 65:35）和 3°/3°（59–68 %，dr ≥ 95:5) 以这种方式产生的连续含有立体二元组的化合物通常以高度立体控制的方式获得。一般来说，顺式亚磺酰基环氧化物提供抗样立体二联体，而反式亚磺酰基环氧化物提供顺式立体二联体；然而，
• The practical procedure for a preparation of 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxides in high optically active form: A very short synthesis of optically active disparlure
  作者：Tsuyoshi Satoh、Teruhiko Oohara、Yoshiko Ueda、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80083-0

  日期：1988.1

  A chlorination of optically active alkyl p-tolyl sulfoxides with N-chlorosuccinimide in dichloromethane in the presence of potassium carbonate afforded optically active 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxides in 87–94% ee (88–94% chemical yields). The optically active chloroalkyl sulfoxide was applied to a synthesis of optically active (+)-disparlure.

  在碳酸钾存在下，在二氯甲烷中用N-氯代琥珀酰亚胺在N氯代琥珀酰亚胺中氯化旋光性烷基对甲苯基亚砜，可以得到87-94％ee（88-94％化学产率）的旋光性1-氯烷基对甲苯基亚砜。将光学活性的氯代烷基亚砜用于光学活性（+）-分散剂的合成。
• Generation of oxiranyllithiums and oxiranyl Grignard reagents having a carbanion-destabilizing group from sulfinyloxiranes: Their property and an application to asymmetric synthesis of epoxides and alcohols
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shigeko Kobayashi、Shino Nakanishi、Kyoko Horiguchi、Shiro Irisa

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00038-1

  日期：1999.2

  The first generation of oxiranyllithiums and oxiranyl Grignard reagents having a carbanion-destabilizing group (alkyl group) was realized from sulfinyloxiranes via the ligand exchange reaction of sulfoxides with tert-butyllithium or ethylmagnesium chloride in THF at −80 to −100°C. The generated oxiranyllithiums were found to be very unstable; however, these anions reacted with several electrophiles

  通过亚砜与叔丁基锂或乙基氯化镁在THF中于-80至-100°C下进行的亚砜配位体交换反应，由亚磺酰基氧杂环戊烷实现了具有碳负离子稳定基团（烷基）的第一代环氧乙烷基锂和环氧乙烷基格氏试剂。发现生成的环氧乙烷基锂非常不稳定。然而，这些阴离子与几种亲电试剂反应生成环氧化物，收率高达86％。发现环氧乙烷基格氏试剂比环氧乙烷基锂更稳定且反应性更差。研究了具有几个烷基的环氧乙烷基锂的反应性。作为该方法的应用，由光学活性的氯甲基对苯二酚合成了光学活性的三和四取代的环氧化物和醇-经由甲苯氧基锂的甲苯基亚砜。
• A Novel Synthesis Including Asymmetric Synthesis of α,β-Unsaturated γ-Hydroxy Carbonyl Compounds from Enones with Carbon Homologation
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shigeyasu Motohashi、Norio Tokutake、Koji Yamakawa

  DOI：10.1246/bcsj.65.2966

  日期：1992.11

  α-phenylthio β,γ-unsaturated carbonyl compound through an α,β-epoxy sulfoxide. Oxidation of the sulfide with 2.1 equivalents of m-chloroperbenzoic acid gave α,β-unsaturated γ-phenylsulfinyloxy carbonyl compound via sulfoxide-sulfenate rearrangement. The sulfinate was easily hydrolyzed with aqueous potassium hydroxide to afford α,β-unsaturated γ-hydroxy carbonyl compound in good yield. When optically active

  衍生自 1-氯烷基芳基亚砜的碳负离子与烯酮反应以良好的产率得到 1,2-加合物。用苯硫醇钾处理加合物，通过α,β-环氧亚砜得到α-苯硫基β,γ-不饱和羰基化合物。用 2.1 当量的间氯过苯甲酸氧化硫化物，通过亚砜-次磺酸盐重排得到 α,β-不饱和 γ-苯基亚磺酰氧基羰基化合物。亚磺酸盐很容易用氢氧化钾水溶液水解，以良好的收率得到α,β-不饱和γ-羟基羰基化合物。当在此过程中使用旋光 (-)-1-氯代烷基对甲苯基亚砜时，合成了具有中等至良好旋光纯度的旋光 α,β-不饱和 γ-羟基羰基化合物。
• .alpha.,.beta.-Epoxy sulfoxides as useful intermediates in organic synthesis. 21. A novel approach to the asymmetric synthesis of epoxides, allylic alcohols, .alpha.-amino ketones, and .alpha.-amino aldehydes from carbonyl compounds through .alpha.,.beta.-epoxy sulfoxides using the optically active p-tolylsulfinyl group to induce chirality
  作者：Tsuyoshi Satoh、Teruhiko Oohara、Yoshiko Ueda、Koji Yamakawa

  DOI：10.1021/jo00274a032

  日期：1989.6