1-溴-4-(4-甲基苄基)苯 | 17100-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-溴-4-(4-甲基苄基)苯
• 英文名称: 1-bromo-4-(4-methylbenzyl)benzene
• 英文别名: Benzene, 1-bromo-4-[(4-methylphenyl)methyl]-；1-bromo-4-[(4-methylphenyl)methyl]benzene
• CAS: 17100-53-7
• 化学式: C₁₄H₁₃Br
• 分子量: 261.161
• InChiKey: HJBCHURZGCLEQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-4-(4-甲基苄基)苯 在 偶氮二异丁腈 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以46%的产率得到4-溴-4-甲基苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  AIBN在存在双氧的情况下引发了苄基sp 3 C H和C C键的官能化

  摘要：

  通过AIBN / O 2催化剂体系实现了sp 3 C H键的官能化和C C键的裂解，在温和的反应条件下提供了一系列的二苯甲酮。机理研究表明，过氧化物中间体参与了这一转变，在二苯基甲烷的情况下，sp 3 C C键通过过氧化物重排而断裂，这可能提供了一种断裂相对较强的C C键并被应用的新方法。更一般的C C键活化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152806
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1-溴-4-(4-甲基苄基)苯
  参考文献：
  名称：

  芳香族羰基化合物、甲苯磺酰肼和芳基硼酸的多组分一锅反应

  摘要：

  在本文中，我们开发了一种以 4-溴苯乙酮为原料，甲苯磺酰肼和两种芳基硼酸使用 Barluenga 和 Suzuki 偶联进行四组分一锅反应的新方法，得到目标产物 4-benzyl-1,1 ' -联苯。我们开发的这个系统可以使用容易获得的起始材料，并且可以用于具有良好官能团耐受性的各种基材。特别是, 该协议可用于合成 4-(1-([1,1'-联苯]-4-yl) 乙基) 吡啶衍生物, 一类潜在的前列腺癌 CPY17 抑制剂类似物。

  DOI：

  10.3390/molecules22122168

文献信息

• [EN] IRON BISPHENOLATE COMPLEXES AND METHODS OF USE AND SYNTHESIS THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES BISPHÉNOLATES DE FER ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION ET DE SYNTHÈSE
  申请人：UNIV PRINCE EDWARD ISLAND

  公开号：WO2013053046A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present application, relates to iron bisphenolate complexes and methods of use and synthesis thereof. The iron complexes are prepared from tridentate or tetradentate ligands of Formula I: wherein R1 and R2 are as defined herein. Also provided are methods and processes of using the iron bisphenolate complexes as catalysts in cross-coupling reactions and in controlled radical polymerizations.

  本申请涉及铁双酚酸酯配合物及其使用和合成方法。这些铁配合物是从三齿或四齿配体的化学式I制备而成的：其中R1和R2如本文所定义。还提供了使用铁双酚酸酯配合物作为催化剂进行交叉偶联反应和控制自由基聚合的方法和过程。
• Coupling of arylboronic acids with benzyl halides or mesylates without adding transition metal catalysts
  作者：Guojiao Wu、Shuai Xu、Yifan Deng、Chaoqiang Wu、Xia Zhao、Wenzhi Ji、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.031

  日期：2016.12

  We report herein a transition-metal-free coupling reaction of arylboronic acids with benzyl halides and mesylates for the construction of C(sp2)C(sp3) bonds. A unique feature of this coupling reaction is the formation regioisomers in some cases. Mechanistic studies suggest that this reaction may proceed via an unprecedented Friedel–Crafts-type reaction pathway under base conditions with the assistance

  我们在这里报告芳基硼酸与苄基卤化物和甲磺酸盐的C（sp 2）C（sp 3）键的建设无过渡金属的偶联反应。在某些情况下，这种偶联反应的一个独特特征是区域异构体。机理研究表明，在碱性条件下，借助硼酸部分，该反应可能会通过空前的Friedel-Crafts型反应路径进行。
• Palladium-Catalyzed Cross-Methylation of Aryl Chlorides by Stabilized Dimethylaluminium and -Gallium Reagents
  作者：Jochanan Blum、Olga Berlin、David Milstein、Yehoshua Ben-David、Birgit C. Wassermann、Stefan Schutte、Herbert Schumann

  DOI：10.1055/s-2000-6373

  日期：——

  Two methods for palladium-catalyzed cross-methylation of aryl chlorides by intramolecularly stabilized dialkylaluminium and -gallium complexes 6-13 have been studied. In one method, in which either tetrakis(triphenylphosphine)palladium (1) or dichlorobis(triphenylphosphine)palladium (2) is used as the catalyst at 80-90 °C, the activation of the chlorine atom is affected by introduction of strong electron-withdrawing groups into the aromatic moiety. The second method is based on the application of either [1,3-bis(diisopropylphosphino)propane)]palladium (4) or homologous electron-rich palladium complexes as catalysts. Although 4 promotes smooth cross-alkylation of aryl chlorides it fails to activate simple aryl bromides.

  研究了两种使用分子内稳定的双烷基铝和镓复合物6-13进行钯催化的芳基氯交叉甲基化的方法。在第一种方法中，使用四（三苯基膦）钯（1）或二氯双（三苯基膦）钯（2）作为催化剂，在80-90°C下，通过向芳香环引入强吸电子基团来实现氯原子的活化。第二种方法基于应用[1,3-双（二异丙基膦）丙烷]钯（4）或相邻的富电子钯复合物作为催化剂。尽管4促进了芳基氯的平滑交叉烷基化，但无法活化简单的芳基溴。
• Cooperative Al–H Bond Activation in DIBAL-H: Catalytic Generation of an Alumenium-Ion-Like Lewis Acid for Hydrodefluorinative Friedel–Crafts Alkylation
  作者：Francis Forster、Toni T. Metsänen、Elisabeth Irran、Peter Hrobárik、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.7b09444

  日期：2017.11.15

  donor-acceptor σ(Ru-H) → Al interaction. Despite the extra stabilization of the aluminum center by the interaction with both the sulfur atom and the Ru-H bond, the hydroalane adducts are found to be stronger Lewis acids and electrophiles than the free ruthenium catalyst and DIBAL-H in its different aggregation states. Hence, the DIBAL-H molecule and its Al-H bond are activated by the Ru-S bond, but these

  Ohki-Tatsumi 复合物中的 Ru-S 键将低聚 DIBAL-H 结构分解为更具反应性的单体。这种解聚与 Ru-S 键处的异裂 Al-H 键活化相耦合，正式将 Al-H 键分裂为氢化物和铝离子。这些路易斯对的分子结构是在晶体学上建立的，揭示了在 Ru-H 和 Al-S 键旁边的额外的 Ru-Al 相互作用。通过量子化学计算进一步分析了这种键合情况，最好将其描述为三中心双电子 (3c2e) 供体-受体 σ(Ru-H) → Al 相互作用。尽管通过与硫原子和 Ru-H 键的相互作用使铝中心更加稳定，发现氢丙烷加合物在其不同的聚集状态下比游离钌催化剂和 DIBAL-H 具有更强的路易斯酸和亲电试剂。因此，DIBAL-H 分子和它的 Al-H 键被 Ru-S 键激活，但这些氢丙烷加合物不能被误认为是严格意义上的硫稳定铝离子。Ohki-Tatsumi 复合物用 DIBAL-H 催化 C(sp3)-F
• Sonochemical switching of reaction pathways in slid–liquid two-phase reactions
  作者：Takashi Ando、Shinjiro Sumi、Takehiko Kawate、Junko Ichihara (née Yamawaki)、Terukiyo Hanafusa

  DOI：10.1039/c39840000439

  日期：——

  of benzyl bromide, potassium cyanide, and alumina in an aromatic solvent yields benzyl cyanide, whereas mechanical agitation gives the Friedel–Crafts type product; sonication changes the main reaction pathway from aromatic electrophilic to aliphatic nucleophilic substitution.

  在芳族溶剂中用超声波辐照苄基溴，氰化钾和氧化铝的混合物会生成苄基氰，而机械搅拌则得到的是Friedel-Crafts型产品。超声处理改变了主要反应路径，从芳族亲电性变为脂族亲核性取代。