1-甲基-5-己烯基溴 | 38334-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 1-甲基-5-己烯基溴
• 英文名称: 6-bromo-1-heptene
• 英文别名: 6-bromohept-1-ene；1-methyl-5-hexenyl bromide
• CAS: 38334-98-4
• 化学式: C₇H₁₃Br
• 分子量: 177.084
• InChiKey: NFYSVENHRGYWJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -98°C (estimate)
• 沸点：
  161.96°C (estimate)
• 密度：
  1.1702 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-5-己烯基溴 在 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以21%的产率得到6-溴庚烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  使用 N-溴酰胺和可见光进行位点选择性脂肪族 C-H 溴化

  摘要：

  选择性功能化脂肪族 CH 键的转化有望简化复杂分子的合成。尽管具有位点选择性 CH 功能化的潜力，但很少有具有制备价值的分子间过程。在此，我们报告了一种使用现成的 N-溴酰胺试剂和可见光进行未活化的脂肪族 CH 溴化的方法。这些卤化以有用的化学产率进行，底物作为限制试剂。这些自由基介导的 CH 官能化的位点选择性与已知的最具选择性的分子间 CH 官能化相当（或优于）。由于烷基溴作为合成中间体的广泛用途，这种方便的方法将普遍用于化学合成。

  DOI：

  10.1021/ja508469u
• 作为产物：
  描述：

  丁位己内酯 在 咪唑 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 二溴三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-甲基-5-己烯基溴
  参考文献：
  名称：

  未活化仲烷基溴在低压下的钯催化烷氧基羰基化

  摘要：

  有机卤化物的催化羰基化是化学合成中重要的 CC 键形成。未活化烷基卤化物的羰基化仍然是一个挑战，目前需要在苛刻条件和高压 CO 下使用烷基碘。在此我们报告了钯催化的仲烷基溴烷氧基羰基化，在温和条件下在低压 (2 atm CO) 下进行. 初步机理研究与混合有机金属-自由基过程一致。这些反应有效地将未活化烷基溴的酯传递到各种底物上，并代表了烷基溴与一氧化碳的第一次催化羰基化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04610
• 作为试剂：
  描述：

  3,3-diphenylpropene 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 1-甲基-5-己烯基溴 作用下， 生成 1-甲基-2,2-二苯基乙烯 、 4-methyl-1,1-diphenylnona-1,8-diene
  参考文献：
  名称：

  Tanaka, Jiro; Morishita, Hiroaki; Nojima, Masatomo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1989, p. 1009 - 1014

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Design of a Photoredox Catalyst that Enables the Direct Synthesis of Carbamate-Protected Primary Amines via Photoinduced, Copper-Catalyzed <i>N</i>-Alkylation Reactions of Unactivated Secondary Halides
  作者：Jun Myun Ahn、Jonas C. Peters、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.7b10907

  日期：2017.12.13

  carbamates with unactivated secondary alkyl bromides at room temperature. Our mechanistic observations are consistent with the new copper complex serving its intended role as a photoredox catalyst, working in conjunction with a second copper complex that mediates C-N bond formation in an out-of-cage process.

  尽管氮亲核试剂和烷基亲电试剂之间的 SN2 反应历史悠久，但许多此类取代反应仍然遥不可及。近年来，开发过渡金属催化剂以解决这一缺陷的努力已经开始出现。在本报告中，我们解决了将氨基甲酸酯亲核试剂与未活化的仲烷基亲电试剂偶联以生成取代氨基甲酸酯的挑战，这一过程在没有催化剂的情况下无法有效实现；氨基甲酸酯产品本身可用作有机合成中的有用中间体以及生​​物活性化合物。通过设计和合成一种新的铜基光氧化还原催化剂，带有三齿咔唑/双膦配体，可以在蓝光 LED 灯照射下激活，我们可以在室温下实现一系列伯氨基甲酸酯与未活化的仲烷基溴的偶联。我们的机械观察结果与新的铜配合物作为光氧化还原催化剂的预期作用一致，与第二种铜配合物协同工作，后者在笼外过程中介导 CN 键的形成。
• Absolute Rate Expressions for Hydrogen Atom Abstraction from Molybdenum Hydrides by Carbon-Centered Radicals
  作者：James A. Franz、John C. Linehan、Jerome C. Birnbaum、Kenneth W. Hicks、M. S. Alnajjar

  DOI：10.1021/ja991412e

  日期：1999.10.1

  expressions for hydrogen atom abstraction by primary, secondary, and tertiary alkyl radicals in dodecane and benzyl radical in benzene from the molybdenum hydride Cp*Mo(CO)3H and for reactions of a primary alkyl radical with CpMo(CO)3H in dodecane are reported (Cp* = η5-pentamethylcyclopentadienyl, Cp = η5-cyclopentadienyl). Rate expressions for reaction of primary, secondary, and tertiary radical clocks with

  十二烷中的伯、仲和叔烷基和苯中的苄基从氢化钼 Cp*Mo(CO)3H 和伯烷基与 CpMo(CO) 的反应中提取氢原子的一系列新基速率表达式报告了十二烷中的 )3H (Cp* = η5-五甲基环戊二烯基，Cp = η5-环戊二烯基)。一级、二级和三级自由基钟与 Cp*Mo(CO)3H 的反应速率表达式如下：对于 hex-5-enyl，log(k/M-1 s-1) = (9.27 ± 0.13) − (1.36±0.22)/θ，θ=2.303RT kcal/mol；对于hept-6-en-2-yl，log(k/M-1 s-1) = (9.12 ± 0.42) − (1.91 ± 0.74)/θ；对于 2-methylhept-6-en-2-yl，log(k/M-1 s-1) = (9.36 ± 0.18) − (3.19 ± 0.30)/θ（误差为 2σ）。由 hex-5-enyl 从 CpMo(CO)3H
• Evidence for a single electron transfer mechanism in reactions of lithium diorganocuprates with organic halides
  作者：E.C. Ashby、R.N. DePriest、A. Tuncay、Sushil Srivastava

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85811-6

  日期：1982.1

  It has been demonstrated by means of spectroscopic studies involving cyclizable alkyl halides that lithium dimethylcuprate can react with organic halides by a single electron transfer pathway.

  通过涉及可环化烷基卤化物的光谱研究已证明，二甲基二甲基碳酸锂可以通过单个电子转移途径与有机卤化物反应。
• Evidence for single electron transfer in metal-halogen exchange. The reaction of organolithium compounds with alkyl halides.
  作者：E.C. Ashby、Tung N. Pham、Bongjin Park

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94925-6

  日期：1985.1

  The reaction of t-BuLi with cyclizable 1° and 2° alkyl halide radical probes at low temperature produced stab]e cyclized and uncyclized organolithium products as well as cyclized hydrocarbons which clearly indicate the presence of radical intermediates during the course of these reactions.

  t-BuLi与可环化的1°和2°烷基卤自由基探针在低温下反应生成了稳定的环化和非环化有机锂产物，以及环化的烃，清楚地表明了这些反应过程中自由基中间体的存在。
• Photoinduced, Copper-Catalyzed Alkylation of Amines: A Mechanistic Study of the Cross-Coupling of Carbazole with Alkyl Bromides
  作者：Jun Myun Ahn、Tanvi S. Ratani、Kareem I. Hannoun、Gregory C. Fu、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.7b07052

  日期：2017.9.13

  pathway proceeds from the excited state of Li(carb), generating a carbazyl radical and an alkyl radical. The cross-coupling of these radicals is catalyzed by copper via an out-of-cage mechanism in which [CuI(carb)2]- and [CuII(carb)3]- (carb = carbazolide), both of which have been identified under coupling conditions, are key intermediates, and [CuII(carb)3]- serves as the persistent radical that is responsible

  我们最近报道，通过使用光和铜催化剂，可以在温和条件（-40 至 30°C）下实现氮、硫、氧和碳亲核试剂与有机卤化物的各种偶联。深入了解这些反应进行的各种机制可能会增强我们对化学反应性的理解并促进新方法的开发。在本报告中，我们应用了一系列工具（EPR、NMR、瞬态吸收和紫外可见光谱；ESI-MS；X 射线晶体学；DFT 计算；反应性、立体化学和产品研究）来研究光致、铜- 咔唑与烷基溴的催化偶联。我们的观察与途径一致，其中铜（I）咔唑络合物（[CuI（carb）2]-）的激发态和亲核试剂（Li（carb））的激发态都可以作为烷基溴的光还原剂. 催化主导途径从 Li(carb) 的激发态开始，产生一个咔基自由基和一个烷基自由基。这些自由基的交叉偶联是由铜通过笼外机制催化的，其中 [CuI(carb)2]- 和 [CuII(carb)3]-（carb = carbazolide），这两者都已被鉴定