1-甲基-5-硝基-2(1H)-嘧啶酮 | 17758-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 1-甲基-5-硝基-2(1H)-嘧啶酮
• 英文名称: 1-methyl-5-nitro-1H-pyrimidin-2-one
• 英文别名: 1-Methyl-5-nitropyrimidin-2(1H)-one；1-methyl-5-nitropyrimidin-2-one
• CAS: 17758-39-3
• 化学式: C₅H₅N₃O₃
• mdl: MFCD00955589
• 分子量: 155.113
• InChiKey: KYADSVHQTVFLDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-170 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  239.7±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  78.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-羟基-5-硝基嘧啶	2-hydroxy-5-nitropyrimidine	3264-10-6	C4H3N3O3	141.086

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正丙胺 、 1-甲基-5-硝基-2(1H)-嘧啶酮 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到{(E)-2-Nitro-3-[(Z)-propylimino]-propenyl}-propyl-amine
  参考文献：
  名称：

  N,N'-二烷基化2,6,9-三氮杂双环[3.3.1]壬二烯的合成及分子内环转化

  摘要：

  N , N'-二烷基化 2,6,9-三氮杂双环[3.3.1]壬二烯的首次且简便的合成是通过 β-甲酰基-β-硝基烯胺在铵存在下的 [4 + 4] 自缩合实现的醋酸盐。发现 2,6-和 2,9-二烷基化产物溶解在溶剂中时可相互转化。这种异构化通过平衡下的共同中间体通过分子内环转化进行。

  DOI：

  10.1039/d0ob01950j
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1H-嘧啶-2-酮 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 生成 1-甲基-5-硝基-2(1H)-嘧啶酮
  参考文献：
  名称：

  N,N'-二烷基化2,6,9-三氮杂双环[3.3.1]壬二烯的合成及分子内环转化

  摘要：

  N , N'-二烷基化 2,6,9-三氮杂双环[3.3.1]壬二烯的首次且简便的合成是通过 β-甲酰基-β-硝基烯胺在铵存在下的 [4 + 4] 自缩合实现的醋酸盐。发现 2,6-和 2,9-二烷基化产物溶解在溶剂中时可相互转化。这种异构化通过平衡下的共同中间体通过分子内环转化进行。

  DOI：

  10.1039/d0ob01950j

文献信息

• Structural Characterization of Copper(I) Complexes Supported by β-Diketiminate Ligands with Different Substitution Patterns
  作者：Chizu Shimokawa、Yoshimitsu Tachi、Nagatoshi Nishiwaki、Masahiro Ariga、Shinobu Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.79.118

  日期：2006.1

  bis(β-diketiminato)copper(II) complex 1 [a product of the disproportionation reaction of copper(1)] (R 3 = Ph), head-to-tail linear coordination polymer copper(I) complex 2 (R 3 = Mes, (mesityl)), and mononuclear copper(I) complex 3 (R 3 = Dipp (2,6-diisopropylphenyl)). On the other hand, α-cyano-ligand (R 1 = CN and R 2 = H or Me) always gave head-to-tail coordination polymer copper(I) complexes (4-8)

  通过使用一系列 β-二酮亚胺配体 (R1,R2 L R3- , [(R 3 )NC(R 2 )-C(R 1 )-C(R 2 )-N(R 3 ) 生成的铜 (I) 配合物)] - ，参见图表 1；“β-二酮亚胺”表示烯胺酮亚胺类似物) 已通过 X 射线晶体学分析进行结构表征。在α-硝基-配体系统（R 1 = NO 2 和R 2 = H）中，所得产物的结构很大程度上受氮取代基R 3 的影响，提供双(β-二酮亚基)铜(II)配合物1 [铜(1) 歧化反应的产物] (R 3 = Ph)、头对尾线性配位聚合物铜(I) 配合物2 (R 3 = Mes, (mesityl)) 和单核铜(I ) 络合物 3 (R 3 = Dipp (2,6-二异丙基苯基))。另一方面，α-氰基配体（R 1 = CN 和R 2 = H 或Me）总是产生头对尾配位聚合物铜（I）配合物（4-8），而与芳族取代基R 3 无关。在这两个系统中，β-二酮亚胺配体均表现出
• Facile Synthesis of Functionalized Nitroenamines. III. Aminolysis of 1-Methyl-5-nitropyrimidin-2(1<i>H</i>)-one
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Yasuo Tohda、Masahiro Ariga

  DOI：10.1246/bcsj.69.1997

  日期：1996.7

  The aminolysis of 1-methyl-5-nitropyrimidin-2(1H)-one furnished diimines of nitromalonaldehyde in good yields. One of the imino groups of the diimines was readily hydrolyzed on silica gel to give nitroenamines possessing a formyl group. These reagents behaved as the synthetic equivalent of unstable nitromalonaldehyde, affording azaheterocycles upon a treatment with hydrazines or diamines.

  1-甲基-5-硝基吡啶-2(1H)-酮的氨解反应生成了较高产率的硝基丙二醛二亚胺。其中一个亚胺基团在硅胶上易于水解，得到具有甲酰基的硝基胺。这些试剂表现出不稳定硝基丙二醛的合成等效性，与肼或二胺反应时形成了氮杂杂环。
• Copper complexes of the non-innocent β-diketiminate ligand containing phenol groups
  作者：June Takaichi、Kei Ohkubo、Hideki Sugimoto、Motohiro Nakano、Daisuke Usa、Hiroaki Maekawa、Nobutaka Fujieda、Nagatoshi Nishiwaki、Shu Seki、Shunichi Fukuzumi、Shinobu Itoh

  DOI：10.1039/c2dt32413j

  日期：——

  A new type of non-innocent β-diketiminate ligand having redox active phenol groups (LH33, fully protonated form) has been developed, and the structure, physical properties and reactivity of the supported copper(II) complex [CuII(L3−3−)]− (L3−3−, fully deprotonated tri-anionic form) as well as the one-electron and two-electron oxidised complexes, [CuII(L˙2−)] and [CuII(L−−)]+, have been examined in detail. The two-electron oxidised form [CuII(L−−)]+ exhibited hydrogen atom abstraction ability from 1,4-cyclohexadiene (CHD), whereas the one-electron oxidised form [CuII(L˙2−)] was found to disproportionate into [CuII(L3−3−)]− and [CuII(L−−)]+ during the course of the reaction with CHD.

  一种新型的具有氧化还原活性酚基的非无害β-二酮胺配体（LH33，完全质子化形式）已经被开发出来，并详细研究了支持的铜(II)络合物[CuII(L3−3−)]−（L3−3−，完全去质子化的三负离子形式）及其一电子和二电子氧化的络合物[CuII(L˙2−)]和[CuII(L−−)]+的结构、物理特性和反应性。二电子氧化形式[CuII(L−−)]+表现出了从1,4-环己二烯（CHD）中抽取氢原子的能力，而一电子氧化形式[CuII(L˙2−)]在与CHD反应过程中发现会不成比而生成[CuII(L3−3−)]−和[CuII(L−−)]+。
• Nitropyrimidinones; Synthetic Equivalents of Diformylamine and Nitromalonaldehyde
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Yasuo Tohda、Masahiro Ariga

  DOI：10.1055/s-1997-1353

  日期：1997.11

  Reactions of two isomeric nitropyrimidinones with bidentate enolate anions were studied. When 3-methyl-5-nitropyrimidin-4(3H)-one (1) was employed, ring transformation proceeded to give pyridin-4(1H)-ones 3 functionalized at the 3- or 5-positions. This pyrimidin-4-one 1 behaved as an activated diformylamine HN(CHO)2. 1-Methyl-5-nitropyrimidin-2(1H)-one (2) afforded polyfunctionalized bicyclo[3.3.1]nonene derivatives 7 and 8 and/or p-nitrophenol derivatives 9. In this case, pyrimidin-2-one 2 acted as the synthetic equivalent of unstable O2NCH(CHO)2. These two nitropyrimidinones are valuable intermediates for the synthesis of polyfunctionalized compounds.

  研究了两种异构硝基嘧啶酮与二齿烯醇阴离子的反应。当使用3-甲基-5-硝基嘧啶-4(3H)-酮(1)时，进行环转化以得到在3-或5-位官能化的吡啶-4(1H)-酮3。该嘧啶-4-酮 1 表现为活化的二甲胺 HN(CHO)2。 1-甲基-5-硝基嘧啶-2(1H)-酮(2)提供多官能化双环[3.3.1]壬烯衍生物7和8和/或对硝基苯酚衍生物9。在这种情况下，嘧啶-2-酮2起作用作为不稳定的 O2NCH(CHO)2 的合成等价物。这两种硝基嘧啶酮是合成多官能化合物的有价值的中间体。
• Activation of 1-Methyl-5-nitro-2-pyrimidinone by Dearomatization Using a Secondary Amine
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Haruyasu Asahara、Azusa Yasuoka

  DOI：10.3987/com-17-s(t)14

  日期：——

  afford the corresponding adducts, respectively, by which aromaticity of nitropyrimidinone is lost. Indeed, the amine-adduct exhibited higher reactivity than that of original structure to facilitate the reaction with 1,3-dicarbonyl compound leading to diazabicyclic compound at room temperature. The amine-adduct also underwent the ring opening reaction to furnish nitroenamines with (Z)-configuration. INTRODUCTION

  缺电子的1-甲基-5-硝基-2-嘧啶酮很容易被甲醇或吡咯烷攻击，分别得到相应的加合物，从而失去硝基嘧啶酮的芳香性。实际上，胺加合物表现出比原始结构更高的反应性，以促进在室温下与 1,3-二羰基化合物反应生成二氮杂双环化合物。胺加合物也经历开环反应以提供具有(Z)-构型的硝基烯胺。引言 高度缺电子的杂环化合物通常用于合成多官能化化合物，因为其部分结构用作官能化结构单元或其前体的掩蔽形式。1-甲基-5-硝基-2-嘧啶酮(1)是用于本发明目的的此类化合物之一，其通过N-甲基脲和1,1,3,3-四甲氧基丙烷在酸性条件下缩合然后硝化很容易制备. 1 的高度缺电子特性有助于氨解以提供用作独特的二齿配体的氮杂二烯胺 (2)，而 2 的半水解产生 β-甲酰基-β-硝基烯胺 (3)，其可作为通用氮杂-杂环化合物（方案1）。Nitropyrimidinone (1) 还与烯醇离子反应生成二氮杂双环化合物 (4)