1-甲基吲哚-2-硼酸新戊二醇酯 | 905966-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 1-甲基吲哚-2-硼酸新戊二醇酯
• 中文别名: 1-甲基-1H-吲哚-2-硼酸2,2-二甲基丙烷二醇-1,3-CYCLIC酯
• 英文名称: 1-methyl-2-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-1H-indole
• 英文别名: 2-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-1-methyl-1H-indole；2-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-1-methylindole
• CAS: 905966-48-5
• 化学式: C₁₄H₁₈BNO₂
• mdl: MFCD06797198
• 分子量: 243.113
• InChiKey: OMVAPCDTEBSPIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.5±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  23.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基吲哚-2-硼酸新戊二醇酯 、 4-溴-N-Boc-哌啶 在 2-((4-甲氧基苯亚氨基)甲基)苯酚 、 potassium methanolate 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以65%的产率得到tert-butyl 4-(1-methyl-1H-indol-2-yl)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钴催化的 C(sp2)–C(sp3) Suzuki–Miyaura 交叉偶联由定义明确的预催化剂与 L、X 型配体实现

  摘要：

  钴 (II) 卤化物与苯氧基亚胺 (FI) 配体结合，为 C(sp 2 )–C(sp 3 )原位生成高效预催化剂) Suzuki–Miyaura 烷基溴化物和新戊二醇（杂）芳基硼酸酯之间的交叉偶联。该方案能够与大量亲核试剂和亲电子试剂（36 个例子，34-95%）和 5 mol% 的预催化剂负载有效地形成 C-C 键。对充当自由基钟的烷基卤化物亲电子试剂的研究支持催化反应过程中烷基自由基的中介作用。与二胺型配体相比，FI-钴催化剂性能的提高与笼逃逸自由基寿命的缩短相关。苯氧亚胺-钴配位化学的研究验证了 L、X 相互作用，从而发现了最佳的、定义明确的、空气稳定的单-FI-钴 (II) 预催化剂结构。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05586
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吲哚-2-甲酸 在 C₄₂H₇₁FNiP₂ 、 三乙胺 、 fluoro-N,N,N',N'-tetramethylformamidinium hexafluorophosphate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-甲基吲哚-2-硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化羧酸氟化物脱羰硼酰化的机理和范围

  摘要：

  本文描述了无碱、镍催化的羧酸氟化物与二硼试剂的脱羰偶联的开发，以选择性地提供芳基硼酸酯产品。进行了详细研究以评估芳基硼酸酯和二硼试剂与双膦镍（芳基）（氟化物）中间体之间直接金属转移的相对速率。这些研究表明，二硼试剂与这种 Ni（芳基）（氟化物）中间体发生金属转移的速度明显快于它们的芳基硼酸酯同类物。此外，两种硼试剂对金属转移的反应性随着硼中心亲电性的增加而增强。这些机理见解被用来开发酰基氟的催化脱羰硼酰化，证明适用于各种（杂）芳基羧酸氟以及各种二硼试剂。酰基氟可直接由羧酸原位生成。此外，机理研究指导了这种转变的各种空气稳定镍预催化剂的鉴定。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08961

文献信息

• Carbon–carbon bond activation by B(OMe)₃/B₂pin₂-mediated fragmentation borylation
  作者：Li Wang、Qi Zhong、Youliang Zou、Youzhi Yin、Aizhen Wu、Quan Chen、Ke Zhang、Jiachen Jiang、Mengzhen Zhao、Hua Zhang

  DOI：10.1039/d1sc04487g

  日期：——

  Selective carbon–carbon bond activation is important in chemical industry and fundamental organic synthesis, but remains challenging. In this study, non-polar unstrained Csp2–Csp3 and Csp2–Csp2 bond activation was achieved by B(OMe)3/B2pin2-mediated fragmentation borylation. Various indole derivatives underwent C2-regioselective C–C bond activation to afford two C–B bonds under transition-metal-free

  选择性碳-碳键活化在化学工业和基本有机合成中很重要，但仍然具有挑战性。在这项研究中，非极性无应变 Csp 2 –Csp 3和 Csp 2 –Csp 2键激活是通过 B(OMe) 3 /B 2 pin 2介导的碎裂硼酸化实现的。在无过渡金属的条件下，各种吲哚衍生物经过 C2 区域选择性 C-C 键活化，得到两个 C-B 键。初步的机理研究表明，C-B 键的形成和 C-C 键的断裂可能是一个协同过程。这种新的反应模式将促进基于惰性 C-C 键活化的反应的发展。
• Iron-Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Using an Alkoxide Base
  作者：Paul O. Peterson、Matthew V. Joannou、Eric M. Simmons、Steven R. Wisniewski、Junho Kim、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acscatal.2c05838

  日期：2023.2.17

  The synthesis and characterization of phenoxy(imine) iron(II) alkyl precatalysts for C(sp2)–C(sp3) Suzuki–Miyaura cross-coupling of aryl boronic esters and alkyl bromides is described. Addition of phenoxyimines (FI) to (py)2Fe(CH2SiMe3)2 (py = pyridine) afforded the high-spin iron(II) alkyl derivatives, (FI)Fe(CH2SiMe3)(py) with varying N-imine substituents. With both neopentyl glycol-protected (BNeo)

  描述了用于芳基硼酸酯和烷基溴化物的 C(sp 2 )–C(sp 3 ) Suzuki–Miyaura 交叉偶联的苯氧基（亚胺）铁 (II) 烷基预催化剂的合成和表征。将苯氧基亚胺 (FI) 添加到 (py) 2 Fe(CH 2 SiMe 3 ) 2 (py = 吡啶) 得到高自旋铁 (II) 烷基衍生物，(FI)Fe(CH 2 SiMe 3 )(py) 具有变化的N-亚胺取代基。使用新戊二醇保护的 (BNeo) 和频哪醇保护的硼酸酯 (BPin) 芳基亲核试剂，实现了一种利用温和醇盐碱的铁催化交叉偶联方法。在非极性溶剂中观察到最佳性能，苯甲醚和氟苯被认为是苯的更良性替代品。这种转化的范围包括高效 C(sp 2 )–C(sp 3) 与伯和仲烷基溴与缺电子芳基和杂芳基亲核试剂形成键。具有碱敏感功能（包括酯基和腈基）的底物是可以耐受的，突出了与醇盐碱基更广泛的相容性。自由基时钟实验支持在催化过程
• Rhodium(I)-Catalyzed Carboxylation of Aryl- and Alkenylboronic Esters with CO₂
  作者：Kazutoshi Ukai、Masao Aoki、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja061232m

  日期：2006.7.1

  When the esters of arylboronic acids with 2,2-dimethylpropan-1,3-diol were treated with a catalytic amount of [Rh(OH)(cod)]2 in the presence of 1,3-bis(diphenylphosphino)propane and CsF in dioxane at 60 degrees C under carbon dioxide atmosphere, the benzoic acid derivatives were obtained in good yields. Reactions of alkenylboronic esters also proceeded under similar conditions to give alpha,beta-unsaturated carboxylic acids. As these boronic esters are now easily available through coupling or direct borylation reactions, this method would be a useful method for the preparation of various functionalized aryl- and alkenyl-carboxylic acids.
• Mechanism and Scope of Nickel-Catalyzed Decarbonylative Borylation of Carboxylic Acid Fluorides
  作者：Christian A. Malapit、James R. Bour、Simon R. Laursen、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b08961

  日期：2019.10.30

  Article describes the development of a base-free, nickel-catalyzed decarbonylative coupling of carboxylic acid fluorides with diboron reagents to selectively afford aryl boronate ester products. Detailed studies were conducted to assess the relative rates of direct transmetalation between aryl boronate esters and diboron reagents and a bisphosphine nickel(aryl)(fluoride) intermediate. These investigations

  本文描述了无碱、镍催化的羧酸氟化物与二硼试剂的脱羰偶联的开发，以选择性地提供芳基硼酸酯产品。进行了详细研究以评估芳基硼酸酯和二硼试剂与双膦镍（芳基）（氟化物）中间体之间直接金属转移的相对速率。这些研究表明，二硼试剂与这种 Ni（芳基）（氟化物）中间体发生金属转移的速度明显快于它们的芳基硼酸酯同类物。此外，两种硼试剂对金属转移的反应性随着硼中心亲电性的增加而增强。这些机理见解被用来开发酰基氟的催化脱羰硼酰化，证明适用于各种（杂）芳基羧酸氟以及各种二硼试剂。酰基氟可直接由羧酸原位生成。此外，机理研究指导了这种转变的各种空气稳定镍预催化剂的鉴定。
• Cobalt-Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Enabled by Well-Defined Precatalysts with L,X-Type Ligands
  作者：L. Reginald Mills、David Gygi、Jacob R. Ludwig、Eric M. Simmons、Steven R. Wisniewski、Junho Kim、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acscatal.1c05586

  日期：2022.2.4

  Cobalt(II) halides in combination with phenoxyimine (FI) ligands generated efficient precatalysts in situ for the C(sp2)–C(sp3) Suzuki–Miyaura cross-coupling between alkyl bromides and neopentylglycol (hetero)arylboronic esters. The protocol enabled efficient C–C bond formation with a host of nucleophiles and electrophiles (36 examples, 34–95%) with precatalyst loadings of 5 mol %. Studies with alkyl

  钴 (II) 卤化物与苯氧基亚胺 (FI) 配体结合，为 C(sp 2 )–C(sp 3 )原位生成高效预催化剂) Suzuki–Miyaura 烷基溴化物和新戊二醇（杂）芳基硼酸酯之间的交叉偶联。该方案能够与大量亲核试剂和亲电子试剂（36 个例子，34-95%）和 5 mol% 的预催化剂负载有效地形成 C-C 键。对充当自由基钟的烷基卤化物亲电子试剂的研究支持催化反应过程中烷基自由基的中介作用。与二胺型配体相比，FI-钴催化剂性能的提高与笼逃逸自由基寿命的缩短相关。苯氧亚胺-钴配位化学的研究验证了 L、X 相互作用，从而发现了最佳的、定义明确的、空气稳定的单-FI-钴 (II) 预催化剂结构。