1-硝基-4-亚硝基苯 | 4485-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-硝基-4-亚硝基苯
• 英文名称: 4-nitrosonitrobenzene
• 英文别名: 4-nitronitrosobenzene；1-nitro-4-nitrosobenzene；p-nitro-nitrosobenzene；p-(nitroso)nitrobenzene；Benzene, 1-nitro-4-nitroso-
• CAS: 4485-08-9
• 化学式: C₆H₄N₂O₃
• 分子量: 152.109
• InChiKey: IDZTUECABAHWLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2904209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硝基-4-亚硝基苯 在 二氧化氮 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 对二硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of the oxidation of aromatic C-nitroso compounds by nitrogen dioxide

  摘要：

  对二氧化氮在四氯化碳中氧化亚硝基苯的过程进行了重新研究，反应速率与亚硝基苯和二氧化氮的浓度呈一阶依赖关系，反应物的化学计量为 1∶1。研究发现，反应速率对微量水的存在非常敏感，因此开发了溶剂的强化干燥程序，以便将反应速率降至恒定水平。对于亚硝基苯和一系列取代的亚硝基苯，采用停流技术和二氧化氮过量的假一阶条件，对其在四氯化碳中的氧化反应动力学进行了研究，温度范围为 291-313K。获得了 15 个亚硝基烯烃的阿伦尼斯参数，并参考哈米特 σ 常数和通过 CNDO 计算确定的亚硝基氮上的电子群讨论了所获得的结果。结论是该反应是通过亚硝基氮原子的自由基加成机制发生的，生成不稳定的氨基氧中间体，该中间体迅速分解，生成相应的硝基苯和一氧化氮。

  DOI：

  10.1039/a700258k
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯基羟胺 在 硝酸 作用下， 以39%的产率得到1-硝基-4-亚硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Solvatochromism and acidochromism of azobenzene-functionalized poly(vinyl amines)

  摘要：

  多乙烯胺(PVAm)对氟芳香化合物的亲核取代反应是一种制备多种偶氮苯功能化PVAms的适宜方法。氟芳香反应剂在水中的溶解度通过与2,6-O-二甲基-β-环糊精(DMCD)络合得以调节。功能化程度已通过参考体系中的模型化合物确定。这些聚合物和模型化合物的溶剂化变色性质已通过Kamlet-Taft和Catalán的成熟线性溶剂化能关系(LSER)进行了研究并得到了解释。溶剂化变色行为中最主要的影响来自于与不同偶极性/极化率的溶剂的相互作用。同时，溶剂的碱性也被认为在偶氮苯功能化PVAms的溶剂化变色中起着重要作用，这显示了聚合物链的影响。此外，随着介质酸性的增强，UV/可见吸收光谱显示出向红移的特征。这特别突出了PVAm骨架对所连接的生色团颜色的影响。

  DOI：

  10.1039/c2nj40313g
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲基-3-戊醇 在 1-硝基-4-亚硝基苯 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-methyl-2-oxy-3-oxopent-4-ene
  参考文献：
  名称：

  亚硝基烯反应中的羟基方向性：手性烯丙醇的非对映和区域选择性胺化

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001752w

文献信息

• Optical control of GIRK channels using visible light
  作者：Julie B. Trads、Jessica Burgstaller、Laura Laprell、David B. Konrad、Luis de la Osa de la Rosa、C. David Weaver、Herwig Baier、Dirk Trauner、David M. Barber

  DOI：10.1039/c6ob02153k

  日期：——

  G-protein coupled inwardly rectifying potassium (GIRK) channels are an integral part of inhibitory signal transduction pathways, reducing the activity of excitable cells via hyperpolarization. They play crucial roles in processes such as cardiac output, cognition and the coordination of movement. Therefore, the precision control of GIRK channels is of critical importance. Here, we describe the development

  G 蛋白偶联内向整流钾 (GIRK) 通道是抑制性信号转导通路的组成部分，通过超极化降低可兴奋细胞的活性。它们在心输出量、认知和运动协调等过程中起着至关重要的作用。因此，GIRK 通道的精确控制至关重要。在这里，我们描述了含有偶氮苯的分子VLOGO（可见光操作 GIRK 通道开启剂）的开发，它在黑暗中激活 GIRK 通道，并在用绿光照射时迅速停用。标志是对现有 GIRK 通道光学控制工具的宝贵补充，因为它避免了使用潜在有害紫外线照射的需要。因此，我们相信VLOGO将成为研究生物系统中 GIRK 通道的有用研究工具。
• Synthesis of Azoxybenzenes by Reductive Dimerization of Nitrosobenzene
  作者：Yu-Feng Chen、Jing Chen、Li-Jen Lin、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01887

  日期：2017.11.3

  Herein we report an effective and simple preparation method of substituted azoxybenzenes by reductive dimerization of nitrosobenzenes. This procedure requires no additional catalyst/reagent and can be applied to substrates with a wide range of substitution patterns.

  在本文中，我们报道了通过亚硝基苯的还原二聚作用制备取代的乙氧基苯的有效而简单的方法。该程序不需要额外的催化剂/试剂，并且可以应用于具有广泛取代模式的底物。
• Azobenzene-based inhibitors of human carbonic anhydrase II
  作者：Leander Simon Runtsch、David Michael Barber、Peter Mayer、Michael Groll、Dirk Trauner、Johannes Broichhagen

  DOI：10.3762/bjoc.11.127

  日期：——

  Aryl sulfonamides are a widely used drug class for the inhibition of carbonic anhydrases. In the context of our program of photochromic pharmacophores we were interested in the exploration of azobenzene-containing sulfonamides to block the catalytic activity of human carbonic anhydrase II (hCAII). Herein, we report the synthesis and in vitro evaluation of a small library of nine photochromic sulfonamides towards hCAII. All molecules are azobenzene-4-sulfonamides, which are substituted by different functional groups in the 4´-position and were characterized by X-ray crystallography. We aimed to investigate the influence of electron-donating or electron-withdrawing substituents on the inhibitory constant K_i. With the aid of an hCAII crystal structure bound to one of the synthesized azobenzenes, we found that the electronic structure does not strongly affect inhibition. Taken together, all compounds are strong blockers of hCAII with K_i = 25–65 nM that are potentially photochromic and thus combine studies from chemical synthesis, crystallography and enzyme kinetics.

  芳基磺胺是一类广泛使用的药物，用于抑制碳酸酐酶。在我们的光致变色药物基团项目中，我们对含有偶氮苯基磺胺的化合物进行了探索，以阻断人类碳酸酐酶II（hCAII）的催化活性。在这里，我们报告了对九种光致变色磺胺化合物进行合成和体外评价，以用于hCAII。所有分子均为偶氮苯-4-磺胺，其在4´-位置被不同的功能基团取代，并通过X射线晶体学进行表征。我们旨在研究电子给体或电子吸引基团对抑制常数Ki的影响。通过结合合成的偶氮苯之一与hCAII晶体结构结合的结构，我们发现电子结构并不强烈影响抑制作用。总的来说，所有化合物都是hCAII的强效阻断剂，Ki = 25-65 nM，可能是光致变色的，因此结合了化学合成、晶体学和酶动力学研究。
• N-Arylhydroxamic Acids as Novel Oxidoreductase Substrates
  作者：Juozas Kulys、Heinz-Josef Deussen、Kastis Krikstopaitis、Rikke Lolck、Palle Schneider、Arturas Ziemys

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:18<3475::aid-ejoc3475>3.0.co;2-k

  日期：2001.9

  N-Arylhydroxamic acids (AHAs) are promising novel N−OH mediators for oxidoreductase catalysis. They are electrochemically active compounds with a redox potential of 0.31−0.41 V vs. SCE. Representative oxidoreductases, e.g. fungal peroxidase from Coprinus cinereus (rCiP), catalyze the oxidation of AHAs with apparent bimolecular constants (kox) of 7.1·103 to 1.5·107M−1s−1 at pH = 8.5 and 25 °C. The limiting

  N-芳基异羟肟酸（AHA）是用于氧化还原酶催化的有前途的新型 N-OH 介质。它们是电化学活性化合物，相对于 SCE，氧化还原电位为 0.31-0.41 V。代表性氧化还原酶，例如来自灰鬼伞 (rCiP) 的真菌过氧化物酶，在 pH = 8.5 和 25 °C 时催化表观双分子常数 (kox) 为 7.1·103 至 1.5·107M-1s-1 的 AHA 氧化。底物氧化的限制步骤是化合物 II (Cpd II) 的还原。N-羟基乙酰苯胺 (1a) 和 N-羟基-N-苯基苯甲酰胺 (2a) 的氧化常数通过停流和稳态方法确定，相似。Cpd II 还原率降低的还原率降低发生在 1a 的 pKa = 8.5 和 2a 的 7.7 处。1a 的硝酰基自由基是氧化反应的中间体，在碱性 pH 值下稳定性下降。这些 AHA 的构效关系 (SAR) 在 Marcus 交叉关系的框架内进行分析，并使用从头算
• An Exceptionally Stable Ti Superoxide Radical Ion: A Novel Heterogeneous Catalyst for the Direct Conversion of Aromatic Primary Amines to Nitro Compounds
  作者：Gajanan K. Dewkar、Milind D. Nikalje、Iliyas Sayyed Ali、Abhimanyu S. Paraskar、H. S. Jagtap、A. Sudalai

  DOI：10.1002/1521-3773(20010119)40:2<405::aid-anie405>3.0.co;2-6

  日期：2001.1.19

  A matrix-bound superoxide radical anion, generated by treating Ti(OR)4 (R=iPr, nBu) with H2 O2 , is a selective heterogeneous catalyst for the oxidation of anilines to the corresponding nitroarenes with 50 % aqueous H2 O2 [Eq. (1)]. Yields of 82-98 % are obtained, even with anilines bearing electron-withdrawing substituents (R=NO2 , COOH).

  通过用H 2 O 2处理Ti（OR）4（R = iPr，nBu）生成的与基质结合的超氧自由基阴离子是一种选择性多相催化剂，用于用50％H 2 O水溶液将苯胺氧化为相应的硝基芳烃2 [式 （1）]。即使具有带吸电子取代基的苯胺（R = NO 2，COOH），也可得到82-98％的产率。

表征谱图