1-碘-2-甲基环丁烯 | 92144-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 1-碘-2-甲基环丁烯
• 英文名称: 1-iodo-2-methylcyclobut-1-ene
• 英文别名: 1-iodo-2-methylcyclobutene；Cyclobutene, 1-iodo-2-methyl-
• CAS: 92144-00-8
• 化学式: C₅H₇I
• 分子量: 194.015
• InChiKey: IIAMVVSQXFKVPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘-2-甲基环丁烯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide manganese(IV) oxide 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 二乙胺 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 ethyl (E)-5-(2-methyl-1-cyclobuten-1-yl)-2-(2-propenyl)-2-penten-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Krause, Norbert, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 5, p. 521 - 526

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁炔 、 三甲基铝 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 碘 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-碘-2-甲基环丁烯
  参考文献：
  名称：

  硼同系化和硼烯丙基化策略的高度非对映选择性合成亚甲基环丁烷

  摘要：

  据报道，具有季立体中心的亚甲基环丁烷具有高度非对映选择性，其中易发生的环丁烯基金属物种进行硼同源化，然后进行烯丙基化反应。一锅法中三个步骤的结合进一步优化了该方法，从市售的4-溴丁炔开始，以优异的收率和立体选择性提供了预期的加合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201507444

文献信息

• One-Pot Preparation of Stable Organoboronate Reagents for the Functionalization of Unsaturated Four- and Five-Membered Carbo­- and Heterocycles
  作者：Dorian Didier、Andreas Baumann、Michael Eisold、Arif Music

  DOI：10.1055/s-0036-1592004

  日期：2018.8

  organometallics with boron alkoxides can lead to great stabilization of such species at room temperature. A considerable extension of the library of unsaturated strained structures is achieved through these sequences, expanding the potential applicability of such unusual building blocks. Combining a facile preparation of organoboronates with their remarkable stability and functional group tolerance allows

  ‡这些作者对这项工作做出了同等的贡献。 作为专题“现代耦合方法及其在综合中的战略应用”的一部分发布 抽象的 结合有机硼酸酯的简便制备方法及其出色的稳定性和官能团耐受性，可以直接合成四元和五元碳环和杂环。尽管大多数策略都依赖于硼酸的异位制备作为分离的中间体，但我们证明了敏感有机金属与烷氧基硼的原位转金属化可以导致此类物质在室温下的稳定。通过这些序列，极大地扩展了不饱和应变结构库，从而扩展了这种异常构造单元的潜在适用性。 结合有机硼酸酯的简便制备方法及其出色的稳定性和官能团耐受性，可以直接合成四元和五元碳环和杂环。尽管大多数策略都依赖于硼酸的异位制备作为分离的中间体，但我们证明了敏感有机金属与烷氧基硼的原位转金属化可以导致此类物质在室温下的稳定。通过这些序列，极大地扩展了不饱和应变结构库，从而扩展了这种异常构造单元的潜在适用性。
• A short enantioselective synthesis of (+)-sterpurene: complete intramolecular transfer of central to axial to central chiral elements
  作者：Richard A. Gibbs、William H. Okamura

  DOI：10.1021/ja00220a069

  日期：1988.6

  L'etape cle de la synthese est une addition de Diels Alder intramoleculaire et stereoselective du (dimethyl-4,4 methyl-2' cyclobutene-1'yl-1) heptene-6yne-1ol-3, obtenu a partir du dimethyl-4,4 heptene-6yne-1ol-3

  L'etape cle de la synthese est une added de Diels Alder intramoleculaire et立体选择性 du (dimethyl-4,4methyl-2' cyclobutene-1'yl-1) heptene-6yne-1ol-3, obtenu a partir du dimethyl-4 ,4 庚烯-6yne-1ol-3
• Synthesis of Quaternary Carbon Stereogenic Centers by Diastereoselective Conjugate Addition of Boron-Stabilized Allylic Nucleophiles to Enones
  作者：Michael Z. Liang、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/jacs.0c03900

  日期：2020.6.3

  A method for the site- and diastereoselective conjugate addition of boron-stabilized allylic nucleophiles to α,β-unsaturated ketones is disclosed. Transformations involve easily prepared γ,γ-disubstituted allyldiboron reagents, and proceed in the presence of a fluoride activator at 80 °C. Reactions proceed with a wide variety of enones and allyldiboron reagents efficiently to deliver ketone products

  公开了一种将硼稳定的烯丙基亲核试剂位点和非对映选择性共轭加成到 α,β-不饱和酮的方法。转化涉及易于制备的 γ,γ-二取代烯丙基二硼试剂，并在 80 °C 下在氟化物活化剂存在下进行。反应与各种烯酮和烯丙基二硼试剂一起有效地进行，以提供含有其他难以接近的邻位 β-叔和 γ-季碳立体中心以及烯基硼部分的酮产品。该方法的实用性通过多种转化得到强调，包括交叉偶联和碳环化。
• An enantioselective central-axial-central chiral element transfer process leading to a concise synthesis of (+)-sterpurene: intramolecular Diels-Alder reactions of vinylallene sulfoxides
  作者：Richard A. Gibbs、Karin Bartels、Robert W. K. Lee、William H. Okamura

  DOI：10.1021/ja00192a033

  日期：1989.5

  The intramolecular Diels-Alder (IMDA) reaction of vinylallene sulfoxide 19 as the diene component occurs in a rapid and stereoselective manner at room temperature to give tricyclic 20 in good yield. Sulfoxide 19 cyclizes approximately} 140 times faster than the corresponding hydrocarbon 15a. It was also shown that gem-dimethyl substitution on the tether linking the vinylallene and vinyl group accelerates

  作为二烯组分的乙烯基丙二烯亚砜 19 的分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 反应在室温下以快速和立体选择性的方式发生，以良好的产率得到三环 20。亚砜 19 环化大约}比相应的碳氢化合物 15a 快 140 倍。还表明，连接乙烯基丙二烯和乙烯基的系链上的偕二甲基取代仅使环化速率加快了 大约} 2.6 倍。用苯亚磺酰氯处理富含对映异构体的二烯炔丙醇 6 得到乙烯亚砜 4，其以高度对映选择性和非对映选择性方式环化，得到旋光三环亚砜 5。亚砜 5 分两步转化为新型倍半萜真菌代谢物 (+)- sterpurene，从而建立其绝对构型。
• Stereoselective Sequence toward Biologically Active Fused Alkylidenecyclobutanes
  作者：Andreas N. Baumann、Michael Eisold、Dorian Didier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00724

  日期：2017.4.21

  Combining an efficient preparation of cyclobutenylmetal species, high-yielding cross-coupling reactions, and highly diastereoselective [4 + 2]-cycloaddition led to opening a new route toward the synthesis of fused alkylidenecyclobutanes containing up to five consecutive stereocenters. New complex architectures, analogues to protoilludane skeletons, were obtained in a very efficient manner and with

  结合高效地制备环丁烯基金属物质，高产率的交叉偶联反应和高度非对映选择性的[4 + 2]-环加成反应，为合成包含多达五个连续立体中心的亚烷基环丁烷烃开辟了一条新途径。从商业来源开始，以非常有效的方式并以最少的步骤获得了新的复杂结构，类似于原芥酸烷骨架，并测试了其对白血病细胞系HL60的细胞毒性。