氯二氟乙酸,锂盐 | 19740-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 氯二氟乙酸,锂盐
• 英文名称: lithium chlorodifluoroacetate
• 英文别名: chlorodifluoroacetic acid lithium salt；Chlorodifluoroacetic acid, lithium salt；lithium;2-chloro-2,2-difluoroacetate
• CAS: 19740-19-3
• 化学式: C₂ClF₂O₂*Li
• 分子量: 136.412
• InChiKey: JCMWDCHCBBLWEV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.43
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯二氟乙酸,锂盐 、 5-二苯并环庚烯酮 以 三甘醇二甲醚 为溶剂， 生成 1,1-difluoro-1a,10b-dihydrodibenzo[a,e]cyclopropa[c]cyclohepten-6-one
  参考文献：
  名称：

  在1,1-二氟环丙基二苯并双胍基底物上的C-6亲核取代的立体化学。一种改进的多药耐药调节剂LY335979的合成方法

  摘要：

  对1，1-二氟环丙基二苯并异戊烷醇4及其活化的溴化物衍生物6的置换化学的研究已导致对抗2的改进方法，抗2是LY335979 3HCl（1）的关键前体。任一的溴化顺式-4或抗4得到的反面向6，表示热力学控制产品的立体化学通过稳定的1,1- difluorohomotropylium离子中间体。6与哌嗪的反应不可逆地进行，以提供哌嗪产物的异构体混合物，其中顺式：反式产物的比例因溶剂作用而增加。反应6另一方面，明显地通过平衡最初形成的合成产物，用吡啶和吡嗪与吡啶和吡嗪分别得到抗吡啶鎓盐和吡嗪鎓盐。用硼氢化锂/ TFA还原吡嗪鎓盐11提供了抗2，但其同分异构体没有伴随。从这些新结果中得出了一种实用且快速的方法来处理1。

  DOI：

  10.1021/jo049051v

文献信息

• Reactions of the dirhodium cation Rh2 4+, with triphenylphosphine and alkali metal carboxylates, dithiocarbamates and other anions
  作者：R. W. Mitchell、J. D. Ruddick、G. Wilkinson

  DOI：10.1039/j19710003224

  日期：——

  oxygen, carbon monoxide and aldehydes. In benzene solution the RhI carboxylates catalyse the homogeneous hydrogenation of alkenes and alkynes; the rates are compared with those using chlorotris(triphenylphosphine)rhodium(I). The interaction of Rh24+ with triphenylphosphine in presence of sodium diethyldithiocarbamate, mercaptobenzthiazole, pyridine-2-thiol, toluene-3-thiol, diphenylphosphorodithioic

  化学计量比为Rh（OCOR）（PPh 3）3（其中R =烷基，芳基或取代的烷基）的铑（I）羧酸盐是通过dirhodium（II）阳离子Rh 2 4+与化学计量的三苯基膦和过量的适当羧酸的锂盐。描述了这些羧酸盐的化学性质，包括与氢，氧，一氧化碳和醛的反应。在苯溶液中，Rh I羧酸盐催化烯烃和炔烃的均相加氢；将该速率与使用氯三（三苯基膦）铑（I）的速率进行比较。Rh的相互作用在二乙基二硫代氨基甲酸钠，巯基苯并噻唑，吡啶-2-硫醇，甲苯-3-硫醇，二苯基磷酸二硫代酸，二乙氧基磷二硫代酸和硫氰酸锂的存在下用三苯基膦进行了2 4+的研究，并且还研究了氯三（三苯基膦）铑（ I）的相互作用用氯化锡（ II）。
• 3-(p-Alkylsulfonylphenyl)oxazolidinone derivatives as antibacterial
  申请人：E. I. Du Pont de Nemours and Company

  公开号：US04340606A1

  公开（公告）日：1982-07-20

  This invention relates to novel 3-(p-alkylsulfonylphenyl)oxazolidinone derivatives, pharmaceutical compositions containing them and methods of using them to alleviate bacterial infections in mammals.

  这项发明涉及新颖的3-(p-烷基磺酰基苯基)噁唑烷酮衍生物，含有它们的药物组合物以及利用它们缓解哺乳动物中的细菌感染的方法。
• Use of Kinetic Isotope Effects in Mechanism Studies. 5.¹ Isotope Effects and Element Effects Associated with Hydron-Transfer Steps during Alkoxide-Promoted Dehydrohalogenations
  作者：Heinz F. Koch、Gerrit Lodder、Judith G. Koch、David J. Bogdan、Geoffrey H. Brown、Carrie A. Carlson、Amy B. Dean、Ronald Hage、Patrick Han、Johan C. P. Hopman、Lisa A. James、Petra M. Knape、Eric C. Roos、Melissa L. Sardina、Rachael A. Sawyer、Barbara O. Scott、Charles A. Testa、Steven D. Wickham

  DOI：10.1021/ja970189n

  日期：1997.10.1

  halide, . Isotope effects at 25 °C for I, (kH/kD)Obs = 3.40 and (kH/kT)Obs = 6.20, and II, (kH/kD)Obs = 3.49 and (kH/kT)Obs = 6.55, result in similar values for a: aH = 0.59, aD = 0.13−0.14 and aT = 0.07. Smaller values of (kH/kD)Obs = 2.19 and (kH/kT)Obs = 3.56 for III are due to more internal return [aH = 1.9, aD = 0.50, and aT = 0.28] associated with the dehydrofluorination reaction. Calculation of k1

  主要动力学同位素效应 (kH/kD)Obs 和 (kH/kT)Obs 的 Arrhenius 行为，与甲醇钠促进的 m-ClC6H4CiHClCH2Cl (I)、m-CF3C6H4CiHClCH2Cl (II) 和 p- CF3C6H4CiHClCH2F (III) 已被用于计算内部返回参数 a = k-1/ ，采用氢键碳负离子的两步机制。这种碳负离子在将氢返回碳 k-1 和卤化物损失之间分配。同位素效应在 25 °C 时对 I (kH/kD)Obs = 3.40 和 (kH/kT)Obs = 6.20，以及 II (kH/kD)Obs = 3.49 和 (kH/kT)Obs = 6.55，导致a 的相似值：aH = 0.59，aD = 0.13−0.14 和 aT = 0.07。III 的 (kH/kD)Obs = 2.19 和 (kH/kT)Obs = 3.56 的较小值是由于与脱氟化氢反应相关的更多内部回报
• 新型二氟亚甲基鏻内盐的合成及其应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN103965242B

  公开（公告）日：2017-12-19

  本发明提供了一种新型二氟亚甲基鏻内盐的合成及其应用，所述化合物具有式A所示结构。其中，各取代基的定义如说明书中所述。本发明还提供了一种二氟卡宾产生的方法和一种二氟烯基化的方法。即利用式A化合物作为二氟卡宾试剂和二氟烯基化试剂，用于在合成中往分子内引入二氟取代烷基或二氟取代烯基。该二氟亚甲基鏻内盐作为试剂的反应条件温和、产率高、具有广泛的应用价值。
• Systematic Synthesis of Multifluorinated α,α-Difluoro-γ-lactones through Intramolecular Radical Cyclization
  作者：Toshiyuki Itoh、Kohei Sakabe、Kazutoshi Kudo、Hiroyuki Ohara、Yumiko Takagi、Hiroshi Kihara、Pierre Zagatti、Michel Renou

  DOI：10.1021/jo982035b

  日期：1999.1.1

  orbital of alpha,alpha-difluoroacetyl radical occurred; this caused unsuccessful cyclization. To apply the present radical reaction, the first synthesis of both enantiomers of difluoroeldanolide, analogues of the sex pheromone of the male African sugarcane borer, has been demonstrated. Electrophysiological tests revealed that the difluorinated analogues were as active as the natural eldanolide on the

  来自烯丙基O-（三甲基甲硅烷基）-α-溴-α，α-二氟乙缩醛的碳自由基可以区域特异性地环化到烯烃部分上，从而以高收率得到γ-内酯。然后将内酯转化为相应的α，α-二氟-γ-内酯。因此，通过分子内自由基环化作为关键反应，完成了多氟化α，α-二氟-γ-内酯的系统合成。半经验MO计算研究表明，α，α-二氟乙酸酯具有独特的性质，即电子在α，α-二氟乙酰基的SOMO轨道上发生了完全的离域化；这导致环化失败。为了应用目前的自由基反应，首先合成了二氟乙酰胺的两种对映体，即非洲雄性甘蔗蛀虫性信息素的类似物，已经证明。电生理学测试表明，二氟类似物在嗅觉受体上的活性与天然的艾德诺德同等。