2,2,3,3-四甲基-4-戊烯醛 | 993-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 2,2,3,3-四甲基-4-戊烯醛
• 英文名称: 2,2,3,3-tetramethylpent-4-enal
• 英文别名: 2,2,3,3-Tetramethylpent-4-enal
• CAS: 993-67-9
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: WPGTYHPQILUBFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  64-67 °C(Press: 21 Torr)
• 密度：
  0.826±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3-四甲基-4-戊烯醛 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2,3,3-tetramethylpent-4-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  的反应γ羟基Ñ下的“直接环化酰胺”条件[1-（二甲基氨基甲基）乙基] butanamides -

  摘要：

  标题化合物的制备是通过“叠氮基/恶唑酮法”从相应的γ-羟基酸开始的。将γ-羟基-N- [1-（二甲基氨基甲酰基）乙基]丁酰胺4置于所谓的“直接酰胺环化”（DAC）条件下，即可得到氯化酸11或亚氨基内酯12作为唯一的产物。预期的环二肽A或它们的环二聚体（方案4）。4中取代基的变化不影响反应的结果，并且已经提出了由中间体恶唑酮13形成两种产物的机理。在DAC的酸性条件下，亚氨基内酯以其HCl盐12的形式形成，其在极性溶剂中或在硅胶上进一步反应生成氯化酸11。亚氨基内酯的稳定化是通过增加五元环中的取代来实现的，它们的盐酸盐形式的结构通过X射线晶体学独立建立（图4）。亚氨基内酯12a的衍生物15通过与2 H-叠氮基-3-胺反应而制备。10a ; 通过X射线晶体结构确定也确定了其结构（图3）。此外，通过X射线晶体学确定ω-氯酸11a和11b的结构（图2）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690008
• 作为产物：
  描述：

  [NMe2(3,3-dimethylallyl)(CH=C(CH3)2)]Br 在 重水 作用下， 生成 2,2,3,3-四甲基-4-戊烯醛
  参考文献：
  名称：

  单分子重排的超分子催化：底物范围和机理见解

  摘要：

  包含空腔的金属配体组件被用作烯丙基烯铵阳离子的 3-氮杂 Cope 重排的催化宿主。结合后，所有研究的底物的重排速度都会加快，高达 850 倍。为了了解加速的起源，测量了三种烯铵阳离子的活化参数。这些参数表明超分子结构能够降低重排的熵和焓障碍，并且对底物的微小结构变化高度敏感。空间限制性空腔优先结合紧密堆积的、预先组织的底物构象，类似于过渡态的构象。这一假设也得到了两种封装底物的定量 NOE 研究的支持，使两个反应的碳原子靠得很近。胶囊可以充当真正的催化剂，因为释放和水解促进催化转化。通过详细的动力学研究解决了产物水解的问题。我们得出结论，亚胺盐产物必须在氢氧化物介导的水解之前从腔内部和组件外部解离，并提出聚阴离子主体与现有产物的紧密离子对的中介。

  DOI：

  10.1021/ja062329b

文献信息

• A New Family of Rigid Dienone Musks Challenges the Perceptive Range of the Human Olfactory Receptor OR5AN1
  作者：Quanrui Wang、Sereina Riniker、Philip Kraft、Jie Liu、Vera Hürlimann、Roger Emter、Andreas Natsch、Carmen Esposito、Stephanie M. Linker、Yue Zou、Lijun Zhou

  DOI：10.1055/s-0040-1708009

  日期：2020.6

  slightly fruity and green facets. Although the dienone musks were predicted in silico to bind to the OR5AN1 receptor based on QM/MM calculations, they were found to be inactive in the in vitro assay. The latter results suggest that the OR5AN1 receptor is not the prime musk receptor but primarily responsible for the animalic character of certain macrocyclic ketones and nitro musks.

  通过用but-3-en-1-yn-1-yllithium对不同的醛进行烷基化，以及随后的Saucy-Marbet转移乙烯基化-克莱森重排与分子内Diels-Alder反应的多米诺反应，发现了一个新的二烯酮麝香家族，和总结路易斯酸催化的双键异构化。新合成的二烯酮结构具有令人愉悦的麝香气味，呈现出脂肪、略带果味和绿色的气息。尽管基于 QM/MM 计算，在计算机模拟中预测二烯酮麝香会与 OR5AN1 受体结合，但在体外试验中发现它们是无活性的。后一个结果表明 OR5AN1 受体不是主要的麝香受体，而是主要负责某些大环酮和硝基麝香的动物特性。
• Titanocene Catalyzed 4-<i>exo</i> Cyclizations:  Mechanism, Experiment, Catalyst Design
  作者：Joachim Friedrich、Katarzyna Walczak、Michael Dolg、Frederik Piestert、Thorsten Lauterbach、Dennis Worgull、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1021/ja077596b

  日期：2008.2.6

  cyclobutanes via 4-exo cyclization of radicals is presented. Radical generation is carried out by electron transfer from titanocene(III) chlorides to epoxides. The reaction relies on the acceleration of the cyclization through the use of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds as radical traps and the thermodynamic stabilization of the cyclobutylcarbinyl radicals through conjugation. The mechanism of

  提出了一种通过自由基的 4-外环化制备各种环丁烷的方法。自由基生成是通过从二茂钛 (III) 氯化物到环氧化物的电子转移来进行的。该反应依赖于通过使用 α,β-不饱和羰基化合物作为自由基陷阱来加速环化，以及通过共轭对环丁基羰基自由基进行热力学稳定。通过理论和实验相结合的方法研究了转化机制。计算结果提供了相关中间体和过渡结构的关键能量和结构特征。此外，首次概述了 4-外环化的非对映选择性的起源。“Cp2TiCl”情况下的催化剂 没有以令人满意的方式进行设计。通过引入叔丁基或环己基取代的环戊二烯基配体，关键β-钛氧基基团的寿命增加到足以使环丁基羰基基团缓慢但经常出人意料的非对映选择性形成成为可能。由此产生的转化构成了使用自由基化学制备环丁烷的第一种通用方法。