2,2-二氟-1-[4-(甲硫基)苯基]乙酮 | 81170-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二氟-1-[4-(甲硫基)苯基]乙酮
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-(4-(methylthio)phenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 2,2-Difluoro-1-(4-(methylthio)phenyl)ethanone；2,2-difluoro-1-(4-methylsulfanylphenyl)ethanone
• CAS: 81170-29-8
• 化学式: C₉H₈F₂OS
• 分子量: 202.225
• InChiKey: YXAXTRNDXKXCDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氟-1-[4-(甲硫基)苯基]乙酮 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.17h， 以92%的产率得到4-(3,3-difluoro-1-propen-2-yl)phenyl methyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  通过Weinreb酰胺同系物与CHF2-碳当量的直接和化学选择性合成叔二氟酮。

  摘要：

  据报道，Weinreb酰胺与正式的亲核CHF2转移剂同化为二氟甲基酮。用叔淀粉戊酸钾激活TMSCHF2可以方便地获得二氟同系化试剂，从而增加了酰化伙伴。在各种多功能的Weinreb酰胺的存在下展现出的高化学选择性以及均一的高收率，使得该策略可普遍适用，而无需任何假定的碳负离子稳定化元素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03024
• 作为产物：
  描述：

  4-甲硫基苯硼酸 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基二环己基胺 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 9-methyl-9H-fluorene-9-carbonyl chloride 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 三氟乙酸 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2,2-二氟-1-[4-(甲硫基)苯基]乙酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化（杂）芳基硼酸衍生物羰基化反应可直接接触到α，α-二氟酰化的芳烃

  摘要：

  本文描述了（杂）芳基硼酸盐或硼酸盐与一氧化碳和α-溴-α，α-二氟酰胺和溴-α，α-二氟酯的钯催化羰基偶合。该方法可用于合成多种选择的（杂）芳基α，α-二氟-β-酮酰胺和α，α-二氟-β-酮酸酯，它们是生成功能化二氟酰化和二氟烷基芳烃的有用组成部分。该方法可以进一步扩展到用于形成二氟苯乙酮的一锅法实验方案。

  DOI：

  10.1002/anie.201604152

文献信息

• Continuous Flow Acylation of (Hetero)aryllithiums with Polyfunctional <i>N</i> , <i>N</i> ‐Dimethylamides and Tetramethylurea in Toluene
  作者：Dimitrije Djukanovic、Benjamin Heinz、Francesca Mandrelli、Serena Mostarda、Paolo Filipponi、Benjamin Martin、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.202102805

  日期：2021.10.7

  The continuous flow reaction of various aryl or heteroaryl bromides in toluene in the presence of THF (1.0 equiv) with sec-BuLi (1.1 equiv) provided at 25 °C within 40 sec the corresponding aryllithiums which were acylated with various functionalized N,N-dimethylamides including easily enolizable amides at −20 °C within 27 sec, producing highly functionalized ketones in 48–90 % yield (36 examples)

  各种芳基或杂芳基溴化物在 THF（1.0 当量）与sec- BuLi（1.1 当量）存在下在甲苯中的连续流动反应，在 25°C 下在 40 秒内提供相应的芳基锂，该芳基锂被各种官能化的N、N -酰化二甲基酰胺，包括易于烯醇化的酰胺，可在 -20 °C 下在 27 秒内以 48-90% 的产率生成高度官能化的酮（36 个实例）。该方法非常适用于制备 α-手性酮，例如萘普生和布洛芬衍生的酮，其ee为 99% 。两种不同的锂有机金属化合物与 1,1,3,3-四甲脲 (TMU) 的一锅逐步双加成以 69-79% 的产率提供不对称酮（9 个例子）。
• Transition‐Metal‐Free Controllable Single and Double Difluoromethylene Formal Insertions into C−H Bonds of Aldehydes with TMSCF ₂ Br
  作者：An Liu、Chuanfa Ni、Qiqiang Xie、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.202217088

  日期：2023.2.6

  The unprecedented controllable single and double difluoromethylene (CF2) formal insertions into C−H bonds of aldehydes under transition-metal-free conditions with nearly full selectivity has been achieved, in which the well-defined formation of 2,2-difluoroenolsilyl ether and 2,2,3,3-tetrafluorocyclopropanolsilyl ether intermediates using difluorocarbene reagent TMSCF2Br (TMS=trimethylsilyl) is the

  在无过渡金属的条件下，实现了前所未有的可控单二氟亚甲基和双二氟亚甲基 (CF 2 ) 形式插入醛的 C-H 键，几乎完全选择性，其中明确形成 2,2-二氟烯醇甲硅烷基醚和2,2,3,3-四氟环丙醇甲硅烷基醚中间体使用二氟卡宾试剂TMSCF 2 Br (TMS=trimethylsilyl)是成功的关键。
• Amide derivatives, process for their manufacture and pharmaceutical or veterinary compositions containing them
  申请人：IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC

  公开号：EP0040932A1

  公开（公告）日：1981-12-02

  Novel 3,4-disubstituted-N-acylanilines of the formula: wherein Rl, R2 and ring A are defined in claim 1; wherein R3 is hydrogen or alkyl of up to 4 carbon atoms, or is joined to R5 as stated below; wherein R4 is alkyl of 2 to 4 carbon atoms, or has the formula -CX1X2X3 wherein X1, X2 and X3, which may be the same or different, each is hydrogen, fluorine or chlorine; wherein R5 is hydrogen, hydroxy or alkoxy or acyloxy each of up to 15 carbon atoms, or is joined to R3 to form an oxycarbonyl group such that together with the I -N-CO-C- part of the molecule it forms an oxazolidinedione group; and wherein R6 is hydrogen or halogen. These compounds possess antiandrogenic activity and are useful for the treatment of androgen dependent or prostatic diseases. Representative of the compounds is 3,4-dichloro-N-(2-hydroxy-2-p-nitrophenylpropionyl)aniline. Also disclosed are processes for the manufacture of the compounds and pharmaceutical and veterinary compositions containing them.

  式中的新型 3,4-二取代-N-酰基苯胺： 其中 Rl、R2 和环 A 在权利要求 1 中定义； 其中 R3 是氢或最多 4 个碳原子的烷基，或如下所述与 R5 连接； 其中 R4 是 2 至 4 个碳原子的烷基，或具有式 -CX1X2X3 其中 X1、X2 和 X3 可以相同或不同，各自是氢、氟或氯； 其中 R5 是氢、羟基或烷氧基或酰氧基，每个最多有 15 个碳原子，或与 R3 连接形成氧羰基，从而与分子的 I -N-CO-C- 部分一起形成噁唑烷二酮基团；以及 其中 R6 为氢或卤素。这些化合物具有抗雄激素活性，可用于治疗雄激素依赖性疾病或前列腺疾病。其中具有代表性的化合物是 3,4-二氯-N-(2-羟基-2-对硝基苯丙酰基)苯胺。此外，还公开了这些化合物的生产工艺以及含有这些化合物的药物和兽药组合物。
• US4386080A
  申请人：——

  公开号：US4386080A

  公开（公告）日：1983-05-31
• Direct and Chemoselective Synthesis of Tertiary Difluoroketones via Weinreb Amide Homologation with a CHF₂-Carbene Equivalent
  作者：Margherita Miele、Andrea Citarella、Nicola Micale、Wolfgang Holzer、Vittorio Pace

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03024

  日期：2019.10.18

  Weinreb amides into difluoromethylketones with a formal nucleophilic CHF2 transfer agent is reported. Activating TMSCHF2 with potassium tert-amylate enables a convenient access to the difluorinated homologation reagent, which adds to the acylating partners. The high chemoselectivity showcased in the presence of variously multifunctionalized Weinreb amides, jointly with uniformly high yields, enables the

  据报道，Weinreb酰胺与正式的亲核CHF2转移剂同化为二氟甲基酮。用叔淀粉戊酸钾激活TMSCHF2可以方便地获得二氟同系化试剂，从而增加了酰化伙伴。在各种多功能的Weinreb酰胺的存在下展现出的高化学选择性以及均一的高收率，使得该策略可普遍适用，而无需任何假定的碳负离子稳定化元素。