2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 (4S,5S)-4,5-二甲烷磺酸酯 | 4248-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 (4S,5S)-4,5-二甲烷磺酸酯
• 中文别名: 2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(4S,5S)-4,5-二甲烷磺酸酯
• 英文名称: 1,4-di-O-methanesulfonyl-2,3-O-isopropylidene-L-threitol
• 英文别名: [(4s,5s)-2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl]dimethanediyl dimethanesulfonate；[(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-(methylsulfonyloxymethyl)-1,3-dioxolan-4-yl]methyl methanesulfonate
• CAS: 4248-74-2
• 化学式: C₉H₁₈O₈S₂
• 分子量: 318.369
• InChiKey: LIIWJXAZDNSJSP-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 (4S,5S)-4,5-二甲烷磺酸酯 在 甲烷磺酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以85%的产率得到曲奥舒凡
  参考文献：
  名称：

  2,2'-生物环氧乙烷的手性。

  摘要：

  合成了2,2'-生物环氧乙烷的两种对映异构体，并通过旋光法，振动圆二色性（VCD）和拉曼光学活性（ROA）在各种溶剂中彻底研究了它们的手性。在B3LYP / AUG-CC-pVTZ水平密度泛函理论（DFT）计算显示三个构象（存在ģ +，g ^ - ，和顺式分别为51，44和5％吉布斯种群的分离的分子，） 。两个主要的构象异构体的人口比例进行了修改为显示更高介电常数（溶剂ģ -形式降低，而G ^ +形式增加）。通过使用可极化连续体模型（PCM），通过与时间有关的DFT计算可以正确地再现特定溶剂在不同旋光度值下的行为，但对于苯，必须使用显式溶剂模型。最后，VCD和ROA光谱完全由DFT / PCM计算为玻尔兹曼平均再现ģ +和G ^ -构象。

  DOI：

  10.1002/chir.22814
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-二乙氧基羰基-2,2-二甲基二氧 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 (4S,5S)-4,5-二甲烷磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-borane complexes; direct use in asymmetric catalysis

  摘要：

  An easy and soft method of decomplexation of phosphine-borane complexes, by DABCO, allows its use in situ in asymmetric catalytic hydrogenation of double bonds with metal phosphine complexes.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88075-t

文献信息

• Synthesis of chiral nonracemic diols via nucleophilic opening of (S,S)-1,2,3,4-diepoxybutane
  作者：Paul N. Devine、Taeboem Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92111-7

  日期：1991.2

  (S,S)-1,2,3,4-diepoxybutane was synthesized from (R,R)-dimethyl tartrate. Nucleophilic opening of this diepoxybutane gave a convenient method for generating a variety of chiral nonracemic diols.

  由（R，R）-酒石酸二甲酯合成（S，S）-1，2，3，4-二环氧丁烷。该二环氧丁烷的亲核开口为产生各种手性非外消旋二醇提供了便利的方法。
• Concise synthesis of <i>N</i>-phosphorylated amides through three-component reactions
  作者：Yuan-Yuan Zhu、Tao Zhang、Linlin Zhou、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/d1gc03065e

  日期：——

  to look for concise and efficient methods for the synthesis of this unit. In this work, a new strategy was developed in which a one-pot synthesis of N-phosphorylated amides was achieved by a three-component reaction with carboxylic acids, phosphorus chlorides and azides under mild reaction conditions. To our knowledge, this is the first study in which this framework was constructed through a multicomponent

  N-磷酸化酰胺仍然是药物分子开发的无与伦比的资产，该框架的重要性激发了研究人员寻找简洁有效的方法来合成该单元。在这项工作中，开发了一种新的策略，其中通过与羧酸、氯化磷和叠氮化物在温和反应条件下的三组分反应来实现N-磷酸化酰胺的一锅法合成。据我们所知，这是第一项通过多组分反应构建该框架的研究，具有创新性、高效性和经济性。
• Turning the Nitrogen Atoms of an Ar₂ P−CH₂ −N−N−CH₂ −PAr₂ Motif into Uniquely Configured Stereocenters: A Novel Diphosphane Design for Asymmetric Catalysis
  作者：Eva Diehl née Knobloch、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/chem.201706160

  日期：2018.3.7

  Hexahydropyridazines with CH2PAr2 groups at both N atoms are newly designed 1,4‐diphosphanes and were synthesized for the first time. Their N atoms assume a single configuration under the influence of stereocenters at C‐5 and C‐6. In the solid state, these N‐atoms bind the CH2PAr2 substituents axially. Combined with Pd0, N,N′‐chiral diphosphanes of this kind catalyzed Tsuji–Trost type allylations of dialkyl malonates

  在两个N原子上均具有CH 2 PAr 2基团的六氢哒嗪是新设计的1,4-二膦烷，是首次合成。它们的N原子在C-5和C-6的立体中心的影响下呈单一构型。在固态下，这些N原子轴向结合CH 2 PAr 2取代基。与此类的Pd 0，N，N'-手性二膦烷结合，可有效地与乙酸外消旋1,3-二苯基烯丙基乙酸酯催化二甲基丙二酸酯的Tsuji-Trost型烯丙基化，且ee高达91％  。
• Platinum(II) complex and processes for preparing the same
  申请人：Sunkyong Industries, Ltd.

  公开号：US05395947A1

  公开（公告）日：1995-03-07

  Disclosed herein are novel platinum(II) complexes having a potent anti-tumor activity which are represented by the formula (1), ##STR1## wherein R.sub.1 and R.sub.2, which may be the same or different, are a hydrogen atom or a C.sub.1-4 alkyl group, respectively, or jointly form a cycloalkane group together with the carbon atom attached thereto; two Xs jointly form a group represented by formula (a) or (b) wherein, R.sub.3 is a hydrogen atom or a methyl group; R.sub.4 and R.sub.5, which may be the same or different, are a hydrogen atom or a C.sub.1-4 alkyl group, respectively, or jointly form a cyclobutane together with the carbon thereto; and the absolute configurations at the respective chiral centers in the 4,5-bis(aminomethyl)-1,3-dioxolane moiety are (4R,5R) or (4S,5S); processes for the preparing the same; and their use for treating animal or human cancer. Further, disclosed herein are novel intermediates useful for the preparation of the platinum(II) complexes and processes for preparing said intermediates.

  本文披露了具有强效抗肿瘤活性的新型铂（II）配合物，其化学式为（1），其中R.sub.1和R.sub.2，可以相同也可以不同，分别为氢原子或C.sub.1-4烷基基团，或者与连接的碳原子共同形成环烷基基团；两个X共同形成由化学式（a）或（b）表示的基团，其中，R.sub.3为氢原子或甲基基团；R.sub.4和R.sub.5，可以相同也可以不同，分别为氢原子或C.sub.1-4烷基基团，或者与碳原子共同形成环丁烷基团；以及4,5-双(氨甲基)-1,3-二氧杂环戊烷基团中各立体中心的绝对构型为（4R,5R）或（4S,5S）；制备这些配合物的方法；以及它们用于治疗动物或人类癌症的用途。此外，本文还披露了用于制备铂（II）配合物的新型中间体以及制备这些中间体的方法。
• Enantioselective α-Hydroxylation by Modified Salen-Zirconium(IV)-Catalyzed Oxidation of β-Keto Esters
  作者：Fan Yang、Jingnan Zhao、Xiaofei Tang、Guangli Zhou、Wangze Song、Qingwei Meng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03554

  日期：2017.2.3

  highly enantioselective α-hydroxylation of β-keto esters using cumene hydroperoxide (CHP) as the oxidant was realized by a chiral (1S,2S)-cyclohexanediamine backbone salen-zirconium(IV) complex as the catalyst. A variety of corresponding chiral α-hydroxy β-keto esters were obtained in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 98% ee). The zirconium-catalyzed enantioselective α-hydroxylation

  以手性（1 S，2 S）-环己二胺骨架-沙仑-锆（IV）为催化剂，实现了使用氢过氧化枯烯（CHP）作为氧化剂的β-酮酯的高对映选择性α-羟基化反应。以优异的产率（高达99％）和对映选择性（高达98％ee）获得了各种相应的手性α-羟基β-酮酯。锆催化的β-酮酸酯的对映选择性α-羟基化反应是可扩展的，锆催化剂可回收利用。该反应可以以克为单位进行，并且以95％的收率和99％的ee获得了相应的手性产物。