2,2-二甲基-4H-苯并[d][1,3]二噁英-6-甲醛 | 54030-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 中文名称: 2,2-二甲基-4H-苯并[d][1,3]二噁英-6-甲醛
• 中文别名: 6-甲酰基-2,2-二甲基-1,3-苯并二恶烷
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxine-6-carbaldehyde
• 英文别名: 6-Formyl-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxan；2,2-dimethyl-4H-1,3-benzodioxine-6-carbaldehyde
• CAS: 54030-33-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• mdl: MFCD16293847
• 分子量: 192.214
• InChiKey: KNGWEAQJZJKFLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58 °C
• 沸点：
  318.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-4H-苯并[d][1,3]二噁英-6-甲醛 在 盐酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81%的产率得到4-羟基-3-羟基甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  5-Diacetoxymethyl-cycloSal-d4TMP—A prototype of enzymatically activatedcycloSal-pronucleotides

  摘要：

  A new class of "lock-in" modified cyclo Sal-pronucleotides has been synthesized. On the example of 5-diacetoxymethyl-cycloSal-d4T-monophosphate (5-di-AM-cycloSal-d4TMP), the concept of enzymatically activated cycloSal-pronucleotides is elucidated. Synthesis, hydrolysis studies, and antiviral activities against HIV are presented.

  DOI：

  10.1080/15257770701504025
• 作为产物：
  描述：

  3-(chloromethyl)-4-hydroxybenzaldehyde 在 水 、 对甲苯磺酸 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 2,2-二甲基-4H-苯并[d][1,3]二噁英-6-甲醛
  参考文献：
  名称：

  不对称亨利反应为关键步骤的（R）-沙美特罗的对映选择性合成

  摘要：

  （R）-沙美特罗的实用合成是由3-溴水杨醛完成的，其中涉及Cu（II）-天冬氨酸络合物催化的不对称亨利反应，这是关键步骤。（R）-沙美特罗可以以39％的总产率和95％的ee获得。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.08.008

文献信息

• A High‐Throughput Screening Method for the Directed Evolution of Hydroxynitrile Lyase towards Cyanohydrin Synthesis
  作者：Yu‐Cong Zheng、Liang‐Yi Ding、Qiao Jia、Zuming Lin、Ran Hong、Hui‐Lei Yu、Jian‐He Xu

  DOI：10.1002/cbic.202000658

  日期：2021.3.16

  Hydroxynitrile lyases (HNLs) catalyze the enantioselective cleavage/formation of cyanohydrins. However, current methods for determining hydrocyanation are not suitable for mass screening of mutants for protein engineering of these biocatalysts. We demonstrate herein a chromogenic high‐throughput screening method for cyanohydrin synthesis that is validated by either substrate profiling or the directed evolution

  使生物氢氰化可测量：羟腈裂解酶 (HNL) 催化对映选择性裂解/形成氰醇。然而，目前确定氢氰化的方法不适合对这些生物催化剂的蛋白质工程进行突变体的大规模筛选。我们在此展示了一种用于氰醇合成的显色高通量筛选方法，该方法通过底物分析或 HNL 的定向进化进行验证。
• [EN] SYNTHESIS OF DEUTERATED ALDEHYDES<br/>[FR] SYNTHÈSE D'ALDÉHYDES DEUTÉRÉS
  申请人：UNIV ARIZONA

  公开号：WO2021045879A1

  公开（公告）日：2021-03-11

  Described are methods for preparing a deuterated aldehyde using N-heterocyclic carbene catalysts in a solvent comprising D2O. The methods may be used to convert a wide variety of aldehydes (e.g., aryl, alkyl, or alkenyl aldehydes) to C-1 deuterated aldehydes under mild reaction conditions without functionality manipulation.

  描述了使用包含重水(D2O)的溶剂中的N-杂环卡宾催化剂来制备氘代乙醛的方法。这些方法可以在温和的反应条件下，不改变功能团的情况下，将各种乙醛（例如，芳香醛、脂肪醛或不饱和脂肪醛）转化为C-1位置氘代的乙醛。
• Nucleophile Aminoalkylierung mit Thiopivalamiden
  作者：Winfried Lubosch、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19800630111

  日期：1980.1.23

  Nucleophilic Aminoalkylation with Thiopivalamides1

  硫代戊酰胺的亲核氨基烷基化1
• Henry reaction catalyzed by new series of imidazolidine-4-one Cu-complexes
  作者：Pavel Drabina、Eva Horáková、Zdeňka Růžičková、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.01.001

  日期：2015.2

  Henry reaction of various aldehydes with nitromethane. It was found that these compounds were effective catalysts for this reaction, with enantiomeric excesses being as high as 97%. The enantioselectivities of individual derivatives were different and depended on the substituents attached to stereogenic centers and the configuration of imidazolidine-4-one cycle. High enantiomeric excesses were obtained

  一系列5-叔丁基-2-（吡啶-2-基）咪唑烷-4-酮已经制备和它们的铜（II）配合物研究作为与硝基甲烷各种醛的不对称Henry反应对映选择性催化剂。发现这些化合物是该反应的有效催化剂，对映体过量高达97％。各个衍生物的对映选择性是不同的，取决于对立体异构中心连接的取代基和咪唑烷-4-一环的构型。被不论使用的溶剂的得到高对映体过量。被选为最有效的衍生物在制备用于沙美特罗医用药物，得到对映体过量92％的关键中间体。
• Structure-Guided Tuning of a Hydroxynitrile Lyase to Accept Rigid Pharmaco Aldehydes
  作者：Yu-Cong Zheng、Fu-Long Li、Zuming Lin、Guo-Qiang Lin、Ran Hong、Hui-Lei Yu、Jian-He Xu

  DOI：10.1021/acscatal.0c01103

  日期：2020.5.15

  benzo-ketal aldehyde which was proved to be resistant against racemization during the deprotection step, with dramatically improved productivity (>95% conversion vs <1%). X-ray structure analysis and kinetic study revealed the side chain of L331 tunes the substrate adaptability of bulky and rigid benzo-ketal aldehyde, thereby facilitating the formation of a series of valuable unnatural cyanohydrins in high

  由酶促氢氰化作用产生的手性邻位C–O / C–N双官能团代表了一种有用的方法。然而，β的药效建设2用这种方法肾上腺素受体激动剂残留的缩醛基脱保护过程中，因为苯甲醇的完全外消旋化的一个巨大的挑战。在这项研究中，对来自李属李（Pc）的羟腈裂解酶进行结构指导的重新设计HNL5）可使硬质苯并缩酮醛发生高度对映选择性的氢氰化反应，事实证明该脱苯酮反应过程中的苯并酮缩醛具有抗外消旋作用，生产率大大提高（转化率> 95％，<1％）。X射线结构分析和动力学研究表明，L331的侧链可调节大体积和刚性苯并缩酮醛的底物适应性，从而有助于以高对映体纯度和高收率形成一系列有价值的非天然氰醇。此外，变体HNL L331A被成功地应用于（的克级化学-酶促合成- [R）-salmeterol，长期β 2肾上腺素受体激动剂，其光学纯形式（> 99％ee）的与总产率54％，是报告的最高值。