(R)-1-(2,2-dimethyl-4H-benzo[d-1,3]dioxin-6-yl)-2-nitroethanol | 208924-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: (R)-1-(2,2-dimethyl-4H-benzo[d-1,3]dioxin-6-yl)-2-nitroethanol
• 英文别名: (1R)-1-(2,2-dimethyl-4H-1,3-benzodioxin-6-yl)-2-nitroethanol
• CAS: 208924-99-6
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₅
• 分子量: 253.255
• InChiKey: NEOSFTXNNNEDMY-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  428.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.262±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(2,2-dimethyl-4H-benzo[d-1,3]dioxin-6-yl)-2-nitroethanol 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (1R)-1-(2,2-dimethyl-4H-1,3-benzodioxin-6-yl)-2-{[6-(4-phenylbutoxy)hexyl]amino}ethanol
  参考文献：
  名称：

  不对称亨利反应为关键步骤的（R）-沙美特罗的对映选择性合成

  摘要：

  （R）-沙美特罗的实用合成是由3-溴水杨醛完成的，其中涉及Cu（II）-天冬氨酸络合物催化的不对称亨利反应，这是关键步骤。（R）-沙美特罗可以以39％的总产率和95％的ee获得。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.08.008
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-羟基甲基苯甲醛 在 copper(II) choride dihydrate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (R)-1-(2,2-dimethyl-4H-benzo[d-1,3]dioxin-6-yl)-2-nitroethanol
  参考文献：
  名称：

  不对称亨利反应为关键步骤的（R）-沙美特罗的对映选择性合成

  摘要：

  （R）-沙美特罗的实用合成是由3-溴水杨醛完成的，其中涉及Cu（II）-天冬氨酸络合物催化的不对称亨利反应，这是关键步骤。（R）-沙美特罗可以以39％的总产率和95％的ee获得。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.08.008

文献信息

• Henry reaction catalyzed by new series of imidazolidine-4-one Cu-complexes
  作者：Pavel Drabina、Eva Horáková、Zdeňka Růžičková、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.01.001

  日期：2015.2

  Henry reaction of various aldehydes with nitromethane. It was found that these compounds were effective catalysts for this reaction, with enantiomeric excesses being as high as 97%. The enantioselectivities of individual derivatives were different and depended on the substituents attached to stereogenic centers and the configuration of imidazolidine-4-one cycle. High enantiomeric excesses were obtained

  一系列5-叔丁基-2-（吡啶-2-基）咪唑烷-4-酮已经制备和它们的铜（II）配合物研究作为与硝基甲烷各种醛的不对称Henry反应对映选择性催化剂。发现这些化合物是该反应的有效催化剂，对映体过量高达97％。各个衍生物的对映选择性是不同的，取决于对立体异构中心连接的取代基和咪唑烷-4-一环的构型。被不论使用的溶剂的得到高对映体过量。被选为最有效的衍生物在制备用于沙美特罗医用药物，得到对映体过量92％的关键中间体。
• 一种合成维兰特罗中间体的前驱体的方法
  申请人：广东莱佛士制药技术有限公司

  公开号：CN114133373A

  公开（公告）日：2022-03-04

  一种合成(1R)‑1‑(2,2‑二甲基‑4H‑1,3‑苯并二恶英‑6‑基)‑2‑硝基乙醇的方法，所述方法路线如下：采用本发明合成方法合成(1R)‑1‑(2,2‑二甲基‑4H‑1,3‑苯并二恶英‑6‑基)‑2‑硝基乙醇，应用于制备(5R)‑5‑(2,2‑二甲基‑4H‑1,3‑苯并二恶英‑6‑基)‑1,3‑恶唑烷‑2‑酮中，可以缩短反应步骤，具有反应转化数高、原子经济性高、适合工业化生产等优点。与目前报道的利用不对称Henry反应合成路线相比，本发明的合成路线所需催化剂价格较为低廉，α‑硝基酮还原步骤摩尔收率大于85％，具有不对称选择性高、易于生产的特点。
• Magnetically recoverable catalyst for the asymmetric Henry reaction based on a substituted imidazolidine-4-one copper(II) complex supported by Fe3O4·SiO2 nanoparticles
  作者：Dattatry Shivajirao Bhosale、Pavel Drabina、Miloslav Kincl、Milan Vlček、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.10.003

  日期：2015.12

  The preparation and characterization of a heterogeneous recyclable catalyst based on Cu(II) complex of magnetic nanoparticles Fe3O4 center dot SiO2 with (2R,5S)-5-isopropyl-5-methyl-2-(pyridine-2-y)imidazolidine-4-one is described. The ligand molecules were attached to the surface by means of coordination bonds. The catalyst was characterized using DLS, FT-IR spectroscopy, SEM, and microanalysis. The reaction of substituted aldehydes with nitromethane catalyzed with this complex proceeded with high yields (82-99%) and high enantioselectivity (68-94%). The reaction rate decreased due to the formation of aggregated forms of the catalyst nanoparticles whose size (115-834 nm) depends on their concentration in the reaction medium. After a tenfold recycling of the catalyst, the catalytic activity slightly decreased (similar to 10%); however, no change in enantioselectivity was observed (similar to 94% ee). The efficiency of the catalyst prepared was also verified in the preparation of an intermediate of synthesis of the medical drug (R)-Salmeterol (yield 72%; 91% ee). (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective synthesis of (R)-salmeterol employing an asymmetric Henry reaction as the key step
  作者：Zong-Liang Guo、Yan-Qiu Deng、Shi Zhong、Gui Lu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.08.008

  日期：2011.7

  A practical synthesis of (R)-salmeterol has been accomplished from 3-bromo salicylaldehyde, which involved a Cu(II)–sparteine complex catalyzed asymmetric Henry reaction as the key step. (R)-Salmeterol can be obtained in 39% overall yield and 95% ee.

  （R）-沙美特罗的实用合成是由3-溴水杨醛完成的，其中涉及Cu（II）-天冬氨酸络合物催化的不对称亨利反应，这是关键步骤。（R）-沙美特罗可以以39％的总产率和95％的ee获得。