2,2-二甲氧基-4-甲基戊烷 | 1112-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二甲氧基-4-甲基戊烷
• 英文名称: 2,2-dimethoxy-4-methylpentane
• 英文别名: 4-Methyl-2-pentanone dimethylacetal
• CAS: 1112-78-3
• 化学式: C₈H₁₈O₂
• 分子量: 146.23
• InChiKey: WCPUFSIDCWSGEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  58 °C(Press: 35 Torr)
• 密度：
  0.850 g/cm3(Temp: 26 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲氧基-4-甲基戊烷 在 indium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到4-甲基-2-戊酮
  参考文献：
  名称：

  氯化铟（III）催化羰基化合物的缩醛化和缩醛缩醛保护的简单，高效和通用程序

  摘要：

  氯化铟（III）在回流的环己烷中有效催化各种醛和酮对其相应的1,3-二氧戊环和二烷基缩醛的保护。另一方面，在氯化铟（III）的催化下，在回流的甲醇水溶液中也可以实现缩醛的脱保护。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303154
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-戊酮 、 原甲酸三甲酯 在 tetra-N-butylammonium tribromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以76%的产率得到2,2-二甲氧基-4-甲基戊烷
  参考文献：
  名称：

  Ketals对α-第三级醚的光催化还原形成。

  摘要：

  报道了构造不对称α-叔二烷基醚的一般光催化还原策略。通过合并路易斯酸介导的缩酮活化和可见光光催化还原，发现原位生成的α-烷氧基与多种烯烃伙伴参与了加成反应。一系列芳香族和脂肪族酮的缩酮证明了良好的反应效率。还描述了对缩醛底物的扩展，证明了该方法在复杂醚合成中的整体合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02273

文献信息

• Zinc Chloride as an Efficient Catalyst for Chemoselective Dimethyl Acetalization
  作者：Anupam Roy、Matiur Rahman、Sudarshan Das、Dhiman Kundu、Shrishnu Kumar Kundu、Adinath Majee、Alakananda Hajra

  DOI：10.1080/00397910802412859

  日期：2009.1.28

  Abstract Commercially available anhydrous zinc chloride has been found to be a highly efficient catalyst for dimethyl acetalization in high yields by treatment of aldehydes and ketones with trimethyl orthoformate in methanol-cyclohexane at reflux temperature.

  摘要 已发现市售无水氯化锌是一种高效催化剂，通过在回流温度下在甲醇 - 环己烷中用原甲酸三甲酯处理醛和酮，以高收率进行二甲基缩醛化。
• Catalytic asymmetric phase-transfer reactions using tartrate-derived asymmetric two-center organocatalysts
  作者：Takashi Ohshima、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.120

  日期：2004.8

  was used in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford various optically active α-amino acid equivalents in up to 93% yield. Moreover, dramatic counter anion effects were observed in phase-transfer catalysis (PTC) for the first time, making it possible to further improve reactivity and selectivity. These findings validate the usefulness of three-dimensional fine-tuning of the catalyst

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。
• Thermochemical studies of carbonyl reactions. 2. Steric effects in acetal and ketal hydrolysis
  作者：Kenneth B. Wiberg、Robert R. Squires

  DOI：10.1021/ja00405a030

  日期：1981.7

  series of alkyl-substituted dimethyl acetals is reported. These data are critially compared with the enthalpies of hydrolysis from an analogous set of aliphatic dimethyl ketals derived from 2-alkanones. The acetals exhibit a significantly attenuated range in their enthalpies of hydrolysis relative to that for ketal hydrolysis. The free energies of acetal formation in solution were modeled by measurements

  报道了一系列烷基取代的二甲基缩醛的水解焓的量热测定。将这些数据与衍生自 2-烷酮的一组类似脂肪族二甲基缩酮的水解焓进行关键比较。与缩酮水解相比，缩醛的水解焓显着减小。溶液中缩醛形成的自由能通过中性甲醇中醛形成缩醛的相应自由能的测量来模拟。观察到的自由能差异与 Taft E/sub s/空间取代基常数标度具有令人满意的相关性，但相应的缩醛焓数据以复杂的方式变化。讨论了熵在确定各种其他系统中的动力学和平衡空间效应中的作用。对这些系统的初步分子力学计算表明键角弯曲在评估羰基扭转势中的重要性。发现许多化合物具有几种具有可比能量的构象。
• Thermodynamics of hydrolysis of aliphatic ketals. An entropy component of steric effects
  作者：Kenneth B. Wiberg、Robert R. Squires

  DOI：10.1021/ja00513a009

  日期：1979.9

  The enthalpies and free energies of the acid-catalyzed hydrolysis of a series of a alkyl-substituted dimethyl ketals have been determined in a model study of steric effects. The measured enthalpy differences did not correlate with standard quantitative notions of the steric bulk of the substituents, although the overall free-energy changes fit the expected order. The entropy effect of the substituents

  一系列烷基取代的二甲基缩酮的酸催化水解的焓和自由能已在空间效应的模型研究中确定。测得的焓差与取代基空间体积的标准定量概念无关，尽管整体自由能变化符合预期顺序。取代基的熵效应是决定该反应平衡组成的主要因素。讨论了这些熵效应的可能起源。(5桌)
• Trifluoroacetylation of unsymmetrical ketone acetals. A convenient route to obtain alkyl side chain trifluoromethylated heterocycles
  作者：Helio G Bonacorso、Marcos A.P Martins、Sandra R.T Bittencourt、Rogério V Lourega、Nilo Zanatta、Alex F.C Flores

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00146-3

  日期：1999.11

  A convenient method to obtain β-alkyl-β-methoxyvinyl trifluoromethyl ketones [CF3COCHC(OMe)R, where R = Et, n-Pr, i-Pr, i-Bu, t-Bu, –(CH2)2OMe] from the regiospecific acylation of kinetic enol ether generated in situ is reported. The unsymmetrical ketone dimethyl acetals react with trifluoroacetic anhydride in the presence of pyridine using dry chloroform as solvent with a temperature range of 25–60°C

  一种方便的方法来获得β-烷基-β-甲氧基乙烯基三氟甲基酮[CF 3 COCHeC（OMe）R，其中R = Et，n -Pr，i -Pr，i -Bu，t-Bu，–（CH 2）2 OMe]来自原位产生的动力学烯醇醚的区域特异性酰化。在吡啶存在下，使用干燥的氯仿作为溶剂，在25–60°C的温度范围内，不对称的酮二甲基乙缩醛与三氟乙酸酐反应。这些缩醛[RC-（OMe）2 Me]是由烷基甲基酮与原甲酸三甲酯在p的存在下反应制得的以甲苯磺酸为催化剂，以纯甲醇为溶剂。事实证明，新的乙酰化烯醇醚是构建有趣的烷基三氟甲基取代杂环的通用构建基。因此，已以高收率（62–79％）获得了异恶唑啉，吡唑啉，吡唑和嘧啶酮的实例。