2,3,4-三氟苯硼酸频呢醇酯 | 881401-96-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,3,4-三氟苯硼酸频呢醇酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,3,4-trifluorophenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 881401-96-3
• 化学式: C₁₂H₁₄BF₃O₂
• 分子量: 258.048
• InChiKey: WGJSFBJRRRTEHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-三氟苯硼酸频呢醇酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 偶氮二甲酸二叔丁酯 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  发现S64315，一种有效且选择性的Mcl-1抑制剂

  摘要：

  髓样细胞白血病1（Mcl-1）已成为癌症治疗的诱人靶标。它是Bcl-2蛋白质家族的抗凋亡成员，其在人类癌症中的上调与较高的肿瘤等级，较差的生存率和对化学疗法的抗性有关。在这里，我们报告了我们的临床候选药物S64315的发现，S64315是Mcl-1的选择性小分子抑制剂。从片段衍生的先导化合物开始，我们进行了结构指导的优化，从而导致靶标亲和力和细胞效价显着提高（3 log）。沿联芳基轴旋转受阻的存在赋予了化合物对抗Bcl-2家族其他成员的高选择性。在优化期间，我们还建立了Mcl-1抑制的预测性PD标志物，并在Mcl-1依赖性癌症模型中实现了有效的体外细胞杀伤和肿瘤消退。临床前候选药物具有类似药物的特性，使其得以开发并进入临床试验。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01234
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-三氟氯苯 、 联硼酸频那醇酯 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到2,3,4-三氟苯硼酸频呢醇酯
  参考文献：
  名称：

  氟化芳基氯的无碱Pd催化C-Cl硼化

  摘要：

  已发现含有两个邻氟的芳基卤化物的C-X硼化具有挑战性，因为大多数以前的方法都需要化学计量的碱，而多氟芳基硼酸盐遭受原硼酸脱硼，这会被邻氟取代基加速。在此，我们报道Pd（dba）2（dba =二苄叉基丙酮）与SPhos（2-dicyclohexylphosphino-2'，6'-dimethoxybiphenyl）作为配体的组合可有效催化含两个芳基氯的C-Cl硼化邻氟取代基。该方法在无碱条件下进行，与所得的对碱敏感的二邻氟代芳基硼酸酯产品兼容。

  DOI：

  10.1002/chem.202004648

文献信息

• Thrombopoietin Receptor Agonists
  申请人：Reiter Lawrence A.

  公开号：US20080076771A1

  公开（公告）日：2008-03-27

  A compound of the formula (I) useful as promoters of thrombopoiesis and megakaryocytopoiesis, wherein A, B, D, E, W, X, Y, Z, R 1 and R 2 are defined as above.

  一种化合物，其化学式为（I），可用作促进血小板生成和巨核细胞生成的促进剂，其中A、B、D、E、W、X、Y、Z、R1和R2如上所定义。
• Cobalt-Catalyzed Regioselective Borylation of Arenes: N-Heterocyclic Silylene as an Electron Donor in the Metal-Mediated Activation of C−H Bonds
  作者：Hailong Ren、Yu-Peng Zhou、Yunping Bai、Chunming Cui、Matthias Driess

  DOI：10.1002/chem.201605937

  日期：2017.4.27

  C−H Borylation of arenes has been a subject of great interest recently because of its atom‐economy and the wide applicability of borylated products in value‐added synthesis. A new bis(silylene)cobalt(II) complex bearing a bis(N‐heterocyclic silylene)‐pyridine pincer ligand (SiNSi) has been synthesized and structurally characterized. It enabled the regioselective catalytic C−H borylation of pyridines

  由于芳烃的原子经济性和硼酸盐化产物在增值合成中的广泛应用，近年来，芳烃的CH硼化已引起人们极大的兴趣。合成了一种新的带有双（N-杂环甲硅烷基）-吡啶钳式配体（SiNSi）的双（甲硅烷基）钴（II）配合物，并对其结构进行了表征。它使吡啶，呋喃和氟化芳烃的区域选择性催化CH硼化成为可能。值得注意的是，与以前已知的催化体系相比，它对氟化芳烃的硼化具有互补的区域选择性，这表明N杂环亚甲硅烷基供体在金属催化的催化应用中具有巨大的潜力。
• Copper‐Catalyzed Oxidative Cross‐Coupling of Electron‐Deficient Polyfluorophenylboronate Esters with Terminal Alkynes
  作者：Zhiqiang Liu、Yudha P. Budiman、Ya‐Ming Tian、Alexandra Friedrich、Mingming Huang、Stephen A. Westcott、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/chem.202002888

  日期：2020.12.18

  We report herein a mild procedure for the copper‐catalyzed oxidative cross‐coupling of electron‐deficient polyfluorophenylboronate esters with terminal alkynes. This method displays good functional group tolerance and broad substrate scope, generating cross‐coupled alkynyl(fluoro)arene products in moderate to excellent yields. Thus, it represents a simple alternative to the conventional Sonogashira

  我们在此报告了一种温和的程序，用于缺电子的多氟苯基硼酸酯与末端炔烃的铜催化氧化交叉偶联。该方法显示出良好的官能团耐受性和广泛的底物范围，可产生中等至优异收率的交联炔基（氟）芳烃产品。因此，它代表了常规Sonogashira反应的简单替代方案。
• Palladium-Catalyzed Homocoupling of Highly Fluorinated Arylboronates: Studies of the Influence of Strongly vs Weakly Coordinating Solvents on the Reductive Elimination Process
  作者：Yudha P. Budiman、Arumugam Jayaraman、Alexandra Friedrich、Florian Kerner、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/jacs.9b11871

  日期：2020.4.1

  C-C reductive elimination from [PdL2(C6F5)2] to form polyfluorinated biaryls has been a challenge for over 50 years. Thus, palladium-catalyzed homocoupling of arylboronates (ArF-Bpin) containing two ortho-fluorine substituents is very difficult as the reaction typically stops at the [PdL2(ArF)2] stage after two transmetalation steps. The transmetalated complexes cis-[Pd(MeCN)2(C6F5)2] (3a), cis-[Pd(MeCN)2(2

  50 多年来，从 [PdL2(C6F5)2] 中还原消除 CC 以形成多氟联芳基化合物一直是一项挑战。因此，钯催化的含有两个邻氟取代基的芳基硼酸酯 (ArF-Bpin) 的均偶联非常困难，因为反应通常在两个金属转移步骤后在 [PdL2(ArF)2] 阶段停止。金属转移配合物 cis-[Pd(MeCN)2( )2] (3a)、cis-[Pd(MeCN)2(2,4,6-C6F3H2)2] (3b) 和 cis-[Pd(MeCN) )2(2,6-C6F2H3)2](3e) 已从 ArF-Bpin 与 Pd(OAc)2 在乙腈溶剂中的反应中分离出来，没有观察到均偶联。然而，只要不存在辅助配体或配位溶剂，催化均偶联在“弱配位”芳烃溶剂中顺利进行。
• Copper‐Catalysed Suzuki‐Miyaura Cross‐Coupling of Highly Fluorinated Aryl Boronate Esters with Aryl Iodides and Bromides and Fluoroarene−Arene π‐Stacking Interactions in the Products
  作者：Yudha P. Budiman、Alexandra Friedrich、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/cctc.201901220

  日期：2019.11.7

  combination of copper iodide and phenanthroline as the ligand is an efficient catalyst for Suzuki‐Miyaura cross‐coupling of highly fluorinated boronate esters (aryl−Bpin) with aryl iodides and bromides to generate fluorinated biaryls in good to excellent yields. This method represents a nice alternative to traditional cross‐coupling methods which require palladium catalysts and stoichiometric amounts of

  碘化铜和菲咯啉的配位体组合是高效氟化硼酸酯（芳基-Bpin）与芳基碘化物和溴化物的Suzuki-Miyaura交叉偶联的有效催化剂，可产生高至优收率的氟化联芳基。该方法是传统交叉偶联方法的理想选择，传统交叉偶联方法需要钯催化剂和化学计量的氧化银。我们注意到，在本文研究的部分氟化联芳基晶体中，π⋅⋅⋅π堆叠相互作用主导着分子堆积。它们分别存在于芳烃和全氟芳烃之间，或仅存在于芳烃或全氟芳烃之间。