2,3-环氧-2,4,4-三甲基戊烷 | 96-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 2,3-环氧-2,4,4-三甲基戊烷
• 英文名称: 2,3-epoxy-2,4,4-trimethylpentane
• 英文别名: 3-tert-butyl-2,2-dimethyloxirane；2,3-Epoxy-2,4,4-trimethylpentan；2,4,4-Trimethylpent-2-ene oxide；β-Diisobutenoxid；3-tert-butyl-2,2-dimethyl-oxirane；Oxirane, 3-(1,1-dimethylethyl)-2,2-dimethyl-
• CAS: 96-06-0
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: OUYYZNFRPHQCIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2910900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-环氧-2,4,4-三甲基戊烷 在 水 作用下， 生成 2,4,4-三甲基戊烷-2,3-二醇
  参考文献：
  名称：

  Byers; Hickinbottom, Journal of the Chemical Society, 1948, p. 286

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-2-戊烯 在 silica-supported cobalt acetate 氧气 、 异丁醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到2,3-环氧-2,4,4-三甲基戊烷
  参考文献：
  名称：

  Environmentally friendly catalysis using supported reagents: catalytic epoxidation using a chemically modified silica gel

  摘要：

  基于化学改性的介孔硅胶和固定化钴离子的全新非均相催化剂被开发出来，并成功应用于烯烃的环氧化反应。

  DOI：

  10.1039/cc9960001859

文献信息

• Aldehyde/olefin cooxidations: Parallel epoxidation pathways and concerted decomposition of the peroxyacyl-olefin adduct
  作者：Kevin R. Lassila、Francis J. Waller、Steven E. Werkheiser、Amy L. Wressell

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88247-9

  日期：1994.10

  Aldehyde-mediated olefin epoxidations appear to proceed by parallel peracid and radical addition pathways. For that portion of the reaction proceeding by radical addition, several lines of evidence favor an explanation in which the peroxyacyl-olefin adduct decomposes in a concerted manner to form alkyl radical, CO2, and epoxide.

  醛介导的烯烃环氧化似乎是通过平行的过酸和自由基加成途径进行的。对于通过自由基加成进行的那部分反应，有几条证据支持一种解释，其中过氧酰基-烯烃加合物以一致的方式分解形成烷基，CO 2和环氧化物。
• A novel hexanuclear heteropolyperoxo oxidation catalyst: preparation, X-ray crystal structure and reactions of [NMe₄]₃[(MePO₃){MePO₂(OH)}W₆O₁₃(O₂)₄(OH)₂(OH₂)]·4H₂O
  作者：William P. Griffith、Bernardeta C. Parkin、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/c39950002183

  日期：——

  The crystal structure of the title compound, 1, reveals the presence of two distinct types of tungsten atom in which the four bearing peroxo groups have distorted pentagonal-bipyramidal geometries and the remaining two are octahedral; 1 is an effective catalyst for monoalkene epoxidation, and the oxidation of primary and secondary alcohols, with H2O2 as co-oxidant.

  标题化合物1的晶体结构揭示了存在两种不同类型的钨原子，其中四个带有过氧基团的具有扭曲的五角双锥几何结构，而其余两个则是八面体结构；1是一种有效的催化剂，用于单烯烃环氧化和与H2O2作为共氧化剂的一级与二级醇氧化。
• Epoxidation of alkenes using alkyl hydroperoxides generated in situ by catalytic autoxidation of hydrocarbons with dioxygen
  作者：Takahiro Iwahama、Gou Hatta、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/a908731a

  日期：——

  Olefins were smoothly epoxidized under O2 (1 atm) in the presence of a hydrocarbon such as ethylbenzene or tetralin, using N-hydroxyphthalimide (NHPI) and Mo(CO)6 as catalyst; the present reaction involves autoxidation of the hydrocarbon assisted by NHPI and epoxidation of alkenes with the resulting hydroperoxide catalyzed by Mo(CO)6; cis-alkene was epoxidized in a stereospecific manner to form the

  使用 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI) 和 Mo(CO)6 作为催化剂，烯烃在 O2 (1 atm) 下，在乙苯或四氢化萘等烃存在下顺利环氧化；本反应涉及在 NHPI 辅助下烃类的自氧化和在 Mo(CO)6 催化下用所得氢过氧化物环氧化烯烃；顺式烯烃以立体有择的方式环氧化，以高产率形成相应的顺式环氧化物。
• Covalent Heterogenization of a Discrete Mn(II) Bis-Phen Complex by a Metal-Template/Metal-Exchange Method:  An Epoxidation Catalyst with Enhanced Reactivity
  作者：Tracy J. Terry、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja0742030

  日期：2008.4.1

  along with the epoxidation reactivity once reloaded with manganese. Comparisons of this imprinted material with material synthesized by random grafting of the ligand show that the template method creates more reproducible, solution-like bis-1,10-phenanthroline coordination at a variety of ligand loadings. Olefin epoxidation with peracetic acid shows the imprinted manganese catalysts have improved product

  由于位点隔离可能带来的好处，例如增加催化剂稳定性、催化剂回收和产品分离，将分散的环氧化催化剂固定在固体载体上引起了相当大的关注。本文报道了一种合成金属模板/金属交换方法，可将共价连接的双-1,10-菲咯啉配位环境印记到高表面积介孔 SBA-15 二氧化硅上，并在重新加载锰后具有环氧化反应性。这种印迹材料与通过配体随机接枝合成的材料的比较表明，模板方法在各种配体负载下产生了更具重现性的、类似溶液的双 1,10-菲咯啉配位。烯烃与过乙酸的环氧化表明，印迹锰催化剂对环氧化物的产物选择性有所提高，底物范围更大，氧化剂的使用更有效，并且比其均相或接枝类似物具有更高的反应性，而不受配体负载的影响。然而，随机接枝的锰催化剂显示出随着配体负载而变化的反应性，而均相类似物降解三取代的烯烃并从顺式烯烃产生反式环氧化物产物。模板化催化剂的有效回收行为也是可能的。显示反应性随配体负载而变化，而均相类似物降解三取代
• Manganese(II)/Picolinic Acid Catalyst System for Epoxidation of Olefins
  作者：Ross A. Moretti、J. Du Bois、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00518

  日期：2016.6.3

  An in situ generated catalyst system based on Mn(CF3SO3)2, picolinic acid, and peracetic acid converts an extensive scope of olefins to their epoxides at 0 °C in <5 min, with remarkable oxidant efficiency and no evidence of radical behavior. Competition experiments indicate an electrophilic active oxidant, proposed to be a high-valent Mn = O species. Ligand exploration suggests a general ligand sphere

  基于Mn（CF 3 SO 3）2，吡啶甲酸和过氧乙酸的原位生成的催化剂体系在0°C下于<5分钟内将大量烯烃转化为环氧化物，具有显着的氧化效率并且没有自由基的迹象行为。竞争实验表明，一种亲电子活性氧化剂被认为是高价Mn = O物种。配体探索表明，一般的配体球基序有助于有效氧化。该方法以其简单性和使用廉价试剂来快速获得高附加值产品而得到强调。

表征谱图