2,3-环氧-2-甲基己烷 | 17612-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 2,3-环氧-2-甲基己烷
• 英文名称: 2,3-Epoxy-2-methylhexan
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-propyloxirane
• CAS: 17612-35-0
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: ZWMFGIJPJXEKCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102.5-103 °C(Press: 747 Torr)
• 密度：
  1.351 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-环氧-2-甲基己烷 在 sodium acetate 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2-甲基-2-己烯
  参考文献：
  名称：

  Hofmann,J. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1970, vol. 35, p. 2174 - 2186

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-己烯 在 过氧乙酸 、 Mn₃(2-pyridinal-1-phenylethylimine)2(OAc)6 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.3h， 以83%的产率得到2,3-环氧-2-甲基己烷
  参考文献：
  名称：

  带有确定氮配体的三锰配合物是烯烃环氧化中的高效催化剂前体†

  摘要：

  由乙酸锰和相应的配体制备了一系列与中性双齿氮配体[Mn 3 L 2（OAc）6 ]配合的三核锰配合物。使用过氧乙酸作为氧化剂，空气和水分稳定的锰簇在温和的条件下在烯烃的环氧化中表现出出色的催化活性和选择性。用含有2-吡啶基配体[Mn 3（ppei）2（OAc）6的三核配合物观察到最高的活性。]（ppei = 2-吡啶-1-苯基乙亚胺）。使用该系统，底物范围非常广泛，可以包括脂肪族和芳香族烯烃的末端和电子缺陷双键。即使直接使用吡啶基吡啶基配体和乙酸锰的混合物在反应条件下也不会降低高活性，这使该方法更方便。还观察到类似的三核络合物，例如[Mn 3（bipy）2（OAc）6 ]和[Mn 3（phen）2（OAc）6]，表现出色。从产物分布中可以推断出自由基的中介性，动力学数据表明，在锰簇簇前体和氧化剂中，环氧化分别大致为一级，而在烯烃中则为零级。这些结果导致我们提出三核配合物[Mn 3 L 2（OAc）6

  DOI：

  10.1021/jo060709+

文献信息

• Trimanganese Complexes Bearing Bidentate Nitrogen Ligands as a Highly Efficient Catalyst Precursor in the Epoxidation of Alkenes
  作者：Byungman Kang、Min Kim、Junseong Lee、Youngkyu Do、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jo060709+

  日期：2006.9.1

  A series of trinuclear manganese complexes coordinated with neutral bidentate nitrogen ligands, [Mn3L2(OAc)6], were prepared from manganese acetate and the corresponding ligands. Using peracetic acid as the oxidant, the air- and moisture-stable manganese clusters exhibited excellent catalytic activity and selectivity in the epoxidation of olefins under mild conditions. The highest activity was observed

  由乙酸锰和相应的配体制备了一系列与中性双齿氮配体[Mn 3 L 2（OAc）6 ]配合的三核锰配合物。使用过氧乙酸作为氧化剂，空气和水分稳定的锰簇在温和的条件下在烯烃的环氧化中表现出出色的催化活性和选择性。用含有2-吡啶基配体[Mn 3（ppei）2（OAc）6的三核配合物观察到最高的活性。]（ppei = 2-吡啶-1-苯基乙亚胺）。使用该系统，底物范围非常广泛，可以包括脂肪族和芳香族烯烃的末端和电子缺陷双键。即使直接使用吡啶基吡啶基配体和乙酸锰的混合物在反应条件下也不会降低高活性，这使该方法更方便。还观察到类似的三核络合物，例如[Mn 3（bipy）2（OAc）6 ]和[Mn 3（phen）2（OAc）6]，表现出色。从产物分布中可以推断出自由基的中介性，动力学数据表明，在锰簇簇前体和氧化剂中，环氧化分别大致为一级，而在烯烃中则为零级。这些结果导致我们提出三核配合物[Mn 3 L 2（OAc）6
• Fe-Catalyzed One-Pot Oxidative Cleavage of Unsaturated Fatty Acids into Aldehydes with Hydrogen Peroxide and Sodium Periodate
  作者：Peter Spannring、Vital Yazerski、Pieter C. A. Bruijnincx、Bert M. Weckhuysen、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/chem.201301371

  日期：2013.10.25

  the oxidative cleavage of internal alkenes into aldehydes by using 0.5 mol % of the nonheme iron complex [Fe(OTf)2(mix‐bpbp)] (bpbp=N,N′‐bis(2‐picolyl)‐2,2′‐bipyrrolidine) as catalyst and 1.5 equivalents of hydrogen peroxide and 1 equivalent of sodium periodate as oxidants. A mixture of diastereomers of the chiral bpbp ligand can be used, thereby omitting the need for resolution of its optically active

  通过使用0.5 mol％的非血红素铁络合物[Fe（OTf）2（mix-bpbp）]（bpbp = N，N催化剂为'-双（2-吡啶甲基）-2,2'-联吡咯烷），当量为1.5当量的过氧化氢和氧化剂为1当量的高碘酸钠。可以使用手性bpbp配体的非对映异构体的混合物，从而不需要拆分其旋光组分。裂解反应可在20小时内在环境条件下在一个罐中进行。环氧化，酸化和随后的pH中和后加水对于在一锅中进行环氧化，水解和随后的二醇裂解至关重要。可以通过顺式和反式裂解内部脂族双键获得高醛收率构型（86–98％）和不饱和脂肪酸和酯（69–96％）。在三取代和末端烯烃的反应中，醛的收率很高（62-63％）。可以通过简单的有机溶剂萃取步骤轻松分离出产物。提出的协议涉及比基于Ru或Os的常规方法更低的催化剂负载量。同样，在这种情况下，过氧化氢也可以用作氧化剂，通常第二，第三排金属不成比例。通过仅使用温和的氧化剂，可以防止醛过度氧化为羧酸。
• Regioselective Cleavage of Electron‐Rich Double Bonds in Dienes to Carbonyl Compounds with [Fe(OTf) ₂ (mix‐BPBP)] and a Combination of H ₂ O ₂ and NaIO ₄
  作者：Peter Spannring、Vital A. Yazerski、Jianming Chen、Matthias Otte、Bert M. Weckhuysen、Pieter C. A. Bruijnincx、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/ejic.201500213

  日期：2015.7

  cleavage methodologies. The combination of an Fe-based catalyst, [Fe(OTf)2(mix-BPBP)], and the oxidants H2O2 and NaIO4 can discriminate between electronically different double bonds and oxidatively cleave the electron-rich bond in dienes to yield aldehydes and ketones in a regioselective manner. The reaction requires mild conditions (0-50 C) and short reaction times (70 min).

  已经开发了一种将二烯区域选择性转化为羰基化合物的方法。富电子烯烃选择性反应产生有价值的醛和酮。该方法基于催化剂 [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] 和 H2O2（1.0 当量）和 NaIO4（1.5 当量）的氧化剂组合；它使用温和的条件和较短的反应时间，优于其他烯烃裂解方法。铁基催化剂 [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] 与氧化剂 H2O2 和 NaIO4 的组合可以区分电子不同的双键，并氧化裂解二烯中的富电子键，生成醛和酮以区域选择性的方式。该反应需要温和的条件 (0-50 C) 和较短的反应时间 (70 分钟)。
• Making Fe(BPBP)-catalyzed C–H and CC oxidations more affordable
  作者：Vital A. Yazerski、Peter Spannring、David Gatineau、Charlotte H. M. Woerde、Sara M. Wieclawska、Martin Lutz、Henk Kleijn、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1039/c3ob42249f

  日期：——

  The limited availability of catalytic reaction components may represent a major hurdle for the practical application of many catalytic procedures in organic synthesis. In this work, we demonstrate that the mixture of isomeric iron complexes [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] (mix-1), composed of Λ-α-[Fe(OTf)2(S,S-BPBP)] (S,S-1), Δ-α-[Fe(OTf)2(R,R-BPBP)] (R,R-1) and Δ/Λ-β-[Fe(OTf)2(R,S-BPBP)] (R,S-1), is a practical catalyst for the preparative oxidation of various aliphatic compounds including model hydrocarbons and optically pure natural products using hydrogen peroxide as an oxidant. Among the species present in mix-1, S,S-1 and R,R-1 are catalytically active, act independently and represent ca. 75% of mix-1. The remaining 25% of mix-1 is represented by mesomeric R,S-1 which nominally plays a spectator role in both C–H and CC bond oxidation reactions. Overall, this mixture of iron complexes displays the same catalytic profile as its enantiopure components that have been previously used separately in sp3 C–H oxidations. In contrast to them, mix-1 is readily available on a multi-gram scale via two high yielding steps from crude DL/meso-2,2′-bipyrrolidine. Next to its use in C–H oxidation, mix-1 is active in chemospecific epoxidation reactions, which has allowed us to develop a practical catalytic protocol for the synthesis of epoxides.

  催化反应组分的有限可用性可能成为许多催化过程在有机合成中实际应用的主要障碍。本工作中,我们证明了由异构铁配合物[Fe(OTf)2(mix-BPBP)] (mix-1)组成的混合物,包括λ-α-[Fe(OTf)2(S,S-BPBP)] (S,S-1)、Δ-α-[Fe(OTf)2(R,R-BPBP)] (R,R-1)和Δ/λ-β-[Fe(OTf)2(R,S-BPBP)] (R,S-1),是使用过氧化氢作为氧化剂对包括模型烃和光学纯天然产物在内的各种脂肪族化合物进行制备氧化的实用催化剂。在mix-1中存在的物种中,S,S-1和R,R-1是催化活性的,独立作用,约占mix-1的75%。剩余的25%由介观R,S-1代表,名义上在C–H和CC键氧化反应中起旁观者作用。总体而言,这种铁配合物混合物显示出与其先前分别用于sp3 C–H氧化的纯对映体组分相同的催化特征。与它们不同的是,mix-1可通过从粗DL/中二吡咯烷的两个高产率步骤大量制备。除了用于C–H氧化外,mix-1在化学选择性环氧化反应中也表现出活性,这使我们能够开发出一种用于环氧化合物合成的实用催化方案。
• PROCESS FOR PRODUCING EPOXIDE COMPOUND
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP1473290A1

  公开（公告）日：2004-11-03

  A process for producing an epoxide compound, characterized by reacting an olefin compound with hydrogen peroxide in the presence of: a metal oxide catalyst obtained by reacting hydrogen peroxide with at least one member selected from the group consisting of tungsten metal, molybdenum metal, compounds of tungsten and a Group IIIb, IVb, Vb, or VIb element, tungstic acid and salts thereof, compounds of molybdenum and a Group IIIb, IVb, Vb, or VIb element, and molybdic acid and salts thereof; at least one member selected from the group consisting of tertiary amine compounds, tertiary amine oxide compounds, nitrogenous aromatic compounds, and nitrogenous aromatic N-oxide compounds; and a phosphoric acid compound.

  一种生产环氧化合物的工艺，其特征是烯烃化合物与过氧化氢在以下物质存在下发生反应一种金属氧化物催化剂，由过氧化氢与至少一种选自由金属钨、金属钼、钨与第 IIIb、IVb、Vb 或 VIb 族元素的化合物、钨酸及其盐、钼与第 IIIb、IVb、Vb 或 VIb 族元素的化合物、钼酸及其盐组成的组中的成员反应而得；至少一种选自由叔胺化合物、叔胺氧化物化合物、含氮芳香族化合物和含氮芳香族 N-氧化物化合物组成的组中的成员；以及一种磷酸化合物。