2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 | 36016-40-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 磺酸盐/亚磺酸盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺
• 中文别名: 2-[(氨基氧基)磺酰]-1,3,5-三甲基苯；均三甲苯磺酰羟胺；O-2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺
• 英文名称: mesitylenesulfonylhydroxylamine
• 英文别名: O-mesitylenesulfonylhydroxylamine；O-(mesitylsulfonyl)hydroxylamine；amino 2,4,6-trimethylbenzenesulfonate；MSH；2-[(aminooxy)sulfonyl]-1,3,5-trimethylbenzene；O-(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)hydroxylamine；amino 2,4,6-trimethyl benzene-1-sulfonate
• CAS: 36016-40-7
• 化学式: C₉H₁₃NO₃S
• mdl: MFCD08275028
• 分子量: 215.273
• InChiKey: CHKQALUEEULCPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-94 °C
• 沸点：
  350.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.240
• 溶解度：
  二甲基亚砜（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22
• 海关编码：
  2922199090
• 储存条件：
  -20℃下，请存放在密闭且干燥的环境中。

制备方法与用途

简介

2-[(氨基氧基)磺酰]-1,3,5-三甲基苯又称为O-(荚基磺酰基)羟胺（MSH），是一种高效的氨化试剂。在炸药、烟火剂及推进剂中，含能化合物因其广泛的应用而备受关注。通常，通过引入硝基和N-O键来提高能量，但这会伴随敏感度的增加。因此，在分子结构中引入氨基，并与分子内的硝基或氧原子形成氢键，可以有效降低含能化合物的感度并增强其稳定性，从而获得一种性能媲美1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯（TATB）的钝感炸药。

制备

A. 反应步骤：

在−5℃下，将乙酸乙酯 19 kg 和盐酸羟胺 29 kg 混合于 10 L 的乙醚中，搅拌30 min 后得到反应溶液。随后，用蒸馏水配制浓度为 5 mmol/L 的89.5 kg 碳酸钾溶液，并将其加入上述反应溶液中继续搅拌。在−5℃条件下进行45 min 反应后，过滤掉固体沉淀物，并使用2 L 乙醚进行萃取。之后，通过无水硫酸钠干燥并减压除去乙醚，从而得到白色固体。

B. 第二次反应步骤：

将上述所得的白色固体与23 kg 三甲基苯磺酰氯和10 kg 三乙胺一同置于28 L 的二甲基甲酰胺中，在−3℃下搅拌50 min。随后，将此混合物倒入冰水混合液中，析出白色沉淀（熔点为58℃）。

C. 第三次反应步骤：

在−2℃下，将上述所得的白色沉淀溶于12 L 的二氧六环中，并在搅拌条件下加入70% 质量浓度的高氯酸 7.5 L。反应25 min 后，再将其倒入冰水中以析出白色固体。

D. 最终产物：

将步骤C所得的白色固体溶解于10 L 的二氯甲烷中，并加入无水硫酸钠进行干燥处理，然后减压除去二氯甲烷，从而得到白色针状物。最终得到了2-[(氨基氧基)磺酰]-1,3,5-三甲基苯，产量为8.8 g（产率 20.1%）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 在 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 2,4,6-Trimethyl-benzenesulfonate8,9,11-trimethyl-7,10-diaza-7a-azonia-benzo[k]fluoranthene;
  参考文献：
  名称：

  Matia, Maria P.; Garcia-Navio, Jose L.; Vaquero, Juan J., Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 7, p. 777 - 780

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  O-(2,4,6-三甲基苯磺酰基)乙酰羟肟酸乙酯 在 高氯酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.17h， 以49%的产率得到2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺
  参考文献：
  名称：

  带正电氮促进剂的C–S键的氧化活化可实现烷基硫基糖苷对烷基的正交糖基化作用

  摘要：

  提出了一种选择性活化硫糖苷的方法，该方法使用N +-亲硫试剂O-均三甲苯磺酰基羟胺（MSH）作为促进剂。该反应通过异戊基均磺酸磺酸盐中间体进行，该中间体可以被分离并且可以通过将氟原子置于C 2位来充分表征。在软路易斯酸的存在下，糖基化反应在环境温度下以良好的产率进行。进一步证明，在S-苯基供体的存在下可以正交活化S-乙基，从而可以设计顺序糖基化策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02886
• 作为试剂：
  描述：

  四氢萘酚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 、 2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (4R,4aS,7E,7aR,12bS)-3-(cyclopropylmethyl)-7-(5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yloxyimino)-2,4,5,6,7a,13-hexahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-4a,9-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and opioid activities of some naltrexone oxime ethers

  摘要：

  A series of alkyl, cycloalkyl, aryl, and aralkyl ethers of naltrexone oxime was prepared. The compounds were examined in binding assays for mu, delta and kappa opioid receptor affinity. In addition, the naltrexone oxime ethers were studied in animal models that measure opioid agonist and antagonist activity. These studies led to the discovery of several compounds, notably phenethyl 3e and phenylpropyl 3f ethers of naltrexone, which have a 10-fold increase in potency at the kappa opioid receptor with potent mu and kappa agonist properties in vivo.

  DOI：

  10.1016/0223-5234(94)90027-2

文献信息

• [EN] BICYCLYL-SUBSTITUTED ISOTHIAZOLINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ISOTHIAZOLINE SUBSTITUÉS PAR UN BICYCLYLE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2014206910A1

  公开（公告）日：2014-12-31

  The present invention relates to bicyclyl-substituted isothiazoline compounds of formula (I) wherein the variables are as defined in the claims and description. The compounds are useful for combating or controlling invertebrate pests, in particular arthropod pests and nematodes. The invention also relates to a method for controlling invertebrate pests by using these compounds and to plant propagation material and to an agricultural and a veterinary composition comprising said compounds.

  本发明涉及公式（I）中变量如索权和说明中所定义的自行车基取代异噻唑啉化合物。这些化合物对抗或控制无脊椎动物害虫，特别是节肢动物害虫和线虫方面具有用途。该发明还涉及一种通过使用这些化合物来控制无脊椎动物害虫的方法，以及包含所述化合物的植物繁殖材料、农业和兽医组合物。
• SULFOXIMINE SUBSTITUTED QUINAZOLINES FOR PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS
  申请人：BLUM Andreas

  公开号：US20140135309A1

  公开（公告）日：2014-05-15

  This invention relates to novel sulfoximine substituted quinazoline derivatives of formula I wherein Ar, R 1 and R 2 are as defined herein, and their use as MNK1 (MNK1a or MNK1b) and/or MNK2 (MNK2a or MNK2b) kinase inhibitors, pharmaceutical compositions containing the same, and methods of using the same as agents for treatment or amelioration of MNK1 (MNK1a or MNK1b) and/or MNK2 (MNK2a or MNK2b) mediated disorders.

  这项发明涉及公式I的新型磺酰胺取代的喹唑啉衍生物，其中Ar、R1和R2如本文所定义，并且它们作为MNK1（MNK1a或MNK1b）和/或MNK2（MNK2a或MNK2b）激酶抑制剂的用途，含有这些化合物的药物组合物，以及将其用作治疗或改善MNK1（MNK1a或MNK1b）和/或MNK2（MNK2a或MNK2b）介导的疾病的药剂的方法。
• Imidazole derivatives as PDE10A enzyme inhibitors
  申请人：Kehler Jan

  公开号：US20120129836A1

  公开（公告）日：2012-05-24

  This invention is directed to compounds, which are PDE10A enzyme inhibitors. The invention provides a pharmaceutical composition comprising a therapeutically effective amount of a compound of the invention and a pharmaceutically acceptable carrier. The present invention also provides processes for the preparation of the compounds of formula I. The present invention further provides a method of treating a subject suffering from a neurodegenerative disorder comprising administering to the subject a therapeutically effective amount of a compound of formula I. The present invention also provides a method of treating a subject suffering from a drug addiction comprising administering to the subject a therapeutically effective amount of a compound of formula I. The present invention further provides a method of treating a subject suffering from a psychiatric disorder comprising administering to the subject a therapeutically effective amount of a compound of formula I.

  这项发明涉及一类PDE10A酶抑制剂化合物。该发明提供了一种包含该发明化合物的治疗有效量和药用载体的药物组合物。本发明还提供了制备式I化合物的方法。本发明还提供了一种治疗神经退行性疾病的方法，包括向患有神经退行性疾病的受试者施用式I化合物的治疗有效量。本发明还提供了一种治疗药物成瘾的方法，包括向患有药物成瘾的受试者施用式I化合物的治疗有效量。本发明还提供了一种治疗精神障碍的方法，包括向患有精神障碍的受试者施用式I化合物的治疗有效量。
• Amino-triazolopyridine derivatives
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US06355653B1

  公开（公告）日：2002-03-12

  The invention relates to compounds of formula wherein R1 is a 5 or 6 membered heteroaryl group, containing 1 to 3 heteroatoms, selected from N, O or S, and which groups are optionally substituted by one or two substituents, which are lower alkyl, —(CH2)nOH, halogen or lower alkoxy, and wherein the heteroaryl groups may be optionally linked to the pyrazole ring via an alkylene or alkenyl group, or is phenyl, optionally substituted by one or two substituents being lower alkyl, hydroxy-lower alkyl, halogen, hydroxy or lower alkoxy or is —O(CH2)n,phenyl, benzofuryl, indolyl or benzothiophenyl, or is —S-lower alkyl; R2 and R4 are independently from each other hydrogen, cyano or —S(O)2-phenyl; R3 is hydrogen, halogen or is a 5 or 6 membered heteroaryl group, containing 1 to 3 heteroatoms, selected from N, O or S, and which groups are optionally substituted by one or two substituents, which are lower alkyl, —(CH2)n-aryl, hydroxy, halogen, lower alkoxy, morpholinyl, amino, lower alkylamino or —C(O)NR′2, and wherein R′ is lower alkyl or hydrogen, or is phenyl, optionally substituted by one or two substituents being halogen, lower alkyl, lower alkoxy, amino, di-lower alkyl amino, CF3, —OCF3, —NHC(O)lower alkyl, cyano, —C(O)-lower alkyl, —C(O)O-lower alkyl, —S-lower alkyl, —S(O)2NH-phenyl, —S(O)2-methylpiperazinyl; or is —NR′R″, wherein R′ and R″ are independently from each other hydrogen, —(CH2)nphenyl, which phenyl ring is optionally substituted by halogen or lower alkoxy, —CH(lower alkyl)-phenyl, indan-1-yl, 1,2,3,4-tetrahydro-naphthalen, or cycloalkyl; or is —O-phenyl, which phenyl ring is optionally substituted by halogen, lower alkyl or lower alkoxy, —O-tetrahydronaphthalenyl or —O—CH2-6-methyl-pyridin-2-yl; or is -benzo[1,3]dioxolyl, -1H-indol-5-yl, naphthyl, benzofuran-2-yl, 1,3,4,9-tetrahydro-b-carbolin-2-yl, piperidin-1-yl, pyrrolidin-1-yl, piperazin-4-yl-methyl or morpholinyl; R5 is —NR2, wherein R may be the same or different and is hydrogen, lower alkyl, phenyl, benzyl, —CO-lower alkyl, —CO-lower alkoxy, -lower alkenyl, —CO(CH2)n-phenyl or —COO(CH2)n-phenyl, wherein the phenyl ring is optionally substituted by CF3, lower alkoxy, halogen or lower alkyl, —CO(CH2)3-NHCO-lower alkoxy, —(CH2)n-phenyl, wherein the phenyl ring is optionally substituted by lower alkoxy, CF3 or halogen, or is 4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl-benzoic acid, 1,4,5,6-tetrahydro-pyrimidin-2-yl-benzoic acid or 4,5,6,7-tetrahydro-1H-[1,3]diazepin-2-yl-benzoic acid; n is 0-4 and their pharmaceutically acceptable salts

  该发明涉及以下式的化合物： 其中 R1是一个含有1至3个杂原子（N、O或S）的5或6元杂芳基团，该基团可以选择性地被一个或两个取代基取代，这些取代基可以是较低的烷基、—(CH2)nOH、卤素或较低的烷氧基，其中这些杂芳基团可以选择性地通过烷基或烯基基团与吡唑环连接，或者是苯基，可以选择性地被一个或两个取代基取代，这些取代基可以是较低的烷基、羟基较低烷基、卤素、羟基或较低的烷氧基，或者是—O(CH2)n、苯基、苯并呋喃基、吲哚基或苯并噻吩基，或者是—S-较低烷基； R2和R4彼此独立地是氢、氰基或—S(O)2-苯基； R3是氢、卤素或者是一个含有1至3个杂原子（N、O或S）的5或6元杂芳基团，该基团可以选择性地被一个或两个取代基取代，这些取代基可以是较低的烷基、—(CH2)n-芳基、羟基、卤素、较低的烷氧基、吗啉基、氨基、较低的烷基氨基或—C(O)NR′2，其中R′是较低的烷基或氢，或者是苯基，可以选择性地被一个或两个取代基取代，这些取代基可以是卤素、较低的烷基、较低的烷氧基、氨基、二较低烷基氨基、三氟甲基、—OCF3、—NHC(O)较低烷基、氰基、—C(O)-较低烷基、—C(O)O-较低烷基、—S-较低烷基、—S(O)2NH-苯基、—S(O)2-甲基哌嗪基；或者是—NR′R″，其中R′和R″彼此独立地是氢、—(CH2)n苯基，该苯环可以选择性地被卤素或较低的烷氧基取代，—CH(较低烷基)-苯基、茚基、1,2,3,4-四氢萘基，或环烷基；或者是—O-苯基，该苯环可以选择性地被卤素、较低的烷基或较低的烷氧基取代，—O-四氢萘基或—O—CH2-6-甲基吡啶-2-基；或者是-苯并[1,3]二噁咯基、-1H-吲哚-5-基、萘基、苯并呋喃-2-基、1,3,4,9-四氢-β-咔啉-2-基、哌啶-1-基、吡咯烷-1-基、哌嗪-4-基-甲基或吗啉基； R5是—NR2，其中R可以相同也可以不同，是氢、较低的烷基、苯基、苄基、—CO-较低烷基、—CO-较低烷氧基、-较低烯基、—CO(CH2)n-苯基或—COO(CH2)n-苯基，其中苯环可以选择性地被三氟甲基、较低的烷氧基、卤素或较低的烷基取代，—CO(CH2)3-NHCO-较低烷氧基、—(CH2)n-苯基，其中苯环可以选择性地被较低的烷氧基、三氟甲基或卤素取代，或者是4,5-二氢-1H-咪唑-2-基-苯甲酸、1,4,5,6-四氢-嘧啶-2-基-苯甲酸或4,5,6,7-四氢-1H-[1,3]二氮杂环己-2-基-苯甲酸； n为0-4 及其药学上可接受的盐
• [EN] SUBSTITUTED BICYCLIC DIHYDROPYRIMIDINONES AND THEIR USE AS INHIBITORS OF NEUTROPHIL ELASTASE ACTIVITY<br/>[FR] DIHYDROPYRIMIDINONES BICYCLIQUES SUBSTITUÉES ET LEUR UTILISATION EN TANT QU'INHIBITEURS DE L'ACTIVITÉ ÉLASTASE DE NEUTROPHILES
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2014135414A1

  公开（公告）日：2014-09-12

  This invention relates to substituted bicyclic dihydropyrimidinones of formula (1) and their use as inhibitors of neutrophil elastase activity, pharmaceutical compositions containing the same, and methods of using the same as agents for treatment and/or prevention of pulmonary, gastrointestinal and genitourinary diseases, inflammatory diseases of the skin and the eye and other autoimmune and allergic disorders, allograft rejection, and oncological diseases.

  这项发明涉及式（1）的取代双环二氢嘧啶酮及其作为中性粒细胞弹性蛋白酶活性抑制剂的用途，含有这些化合物的药物组合物，以及将其用作治疗和/或预防肺部、胃肠道和泌尿系统疾病、皮肤和眼睛的炎症性疾病以及其他自身免疫和过敏性疾病、移植物排斥反应和肿瘤性疾病的药剂的方法。