2,4-二硝基苯磺酸二水合物 | 89-02-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 磺酸/亚磺酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4-二硝基苯磺酸二水合物
• 中文别名: 2,4-二硝基苯磺酸,水合；2,4-二硝基苯磺酸；2,4-二硝基苯磺酸水合物；2,4-二硝基苯磺酸(二水合物)
• 英文名称: 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid
• 英文别名: DNBS；2,4-dinitrobenzensulfonic acid；dinitrobenzenesulfonic acid；2,4-Dinitrobenzene sulphonic acid；DNBSA；DNBA
• CAS: 89-02-1；12379-41-8
• 化学式: C₆H₄N₂O₇S
• 分子量: 248.173
• InChiKey: OVOJUAKDTOOXRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-98 °C(lit.)
• 密度：
  1.745 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  154
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1759 8/PG 2
• RTECS号：
  DB6500000
• 海关编码：
  2904909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8

制备方法与用途

化学性质

带三分子水的结晶，熔点在106-108℃；无水物的熔点为130℃。该物质可溶于水和乙醇，但不溶于石油醚和苯。

用途

这是一种染料中间体。

生产方法

由2,4-二硝基氯苯经磺化而得。具体步骤如下：首先，在磺化锅中加入1100升水并加热至50℃；然后，快速搅拌下加入119公斤轻质氧化镁，搅拌片刻后，再加入750公斤熔融的2,4-二硝基氯苯，并继续加热至65℃。接下来，在4小时内分批加入462公斤重亚硫酸钠溶液（配成4.5-5N浓度）。反应完成后冷却至55℃，然后用盐酸进行酸化处理。随后添加35公斤精盐并冷却至20℃，静置后过滤即可得到产品。商品通常以2,4-二硝基苯磺酸钠的形式出现，其CAS号为885-62-1。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二硝基苯磺酸二水合物 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以100%的产率得到2,4-二硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Unusual reaction of 1,4-diamino-2-nitrobenzene derivatives toward nucleophiles: Catalysis by sodium sulphite

  摘要：

  Unusual substitution of amino group occurs by reactions of some 1,4-diamino-2-nitrobenzenes (semipermanent hair dyes) and nucleophiles (NH3, H2O). The reaction is catalyzed by sodium sulfite. The obtained products are suspected of being toxic substances which may he present in cosmetic matrices. Apparently, this reaction is a nucleophilic aromatic substitution hut it may be explained by a mechanism involving a tautomeric form of substrate. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00181-1
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-2,4-二硝基苯 在 三正丁胺 potassium disulphite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到2,4-二硝基苯磺酸二水合物
  参考文献：
  名称：

  亲核芳族取代。第十五部分。磺酰氯的相转移催化和1-氯-2,4-二硝基苯的亚硫酸根离子初级产物的鉴定† ‡

  摘要：

  在使用季铵盐进行常规相转移催化的情况下，在亚氯离子对1-氯代2.4-二硝基苯（1）进行亚磺酰氯磺化氯化反应中，生成2，4-二硝基苯磺酸（2）的效果不如在水溶液中通过传统方法获得的效果好。乙醇（80–82％）。但是，通过使用质子化的叔胺作为催化剂，可以获得高达97％的产率和非常纯的产物。胺的最佳链长是与三丁胺一起发现的。在试剂和催化剂的混合溶液中，会立即产生强烈的蓝红色，但在大约30分钟内消失。1小时 NMR的比较。该初级产物与亚硫酸根离子以及二硝基和三硝基苯衍生物的模型加合物的光谱表明，亲核试剂向1-氯-2,4-二硝基苯的主要加成反应不是在C（1）处发生，而是在C（5）处发生）。结果表明，使用Clerc＆Pretsch修饰，可以将C-SO基团以及1，3-二硝基和1,3,5-三硝基戊二烯基环部分计算出的增量用于1 H化学位移的近似计算。的Shoolery规则[3]。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650108
• 作为试剂：
  描述：

  2-己醇 在 2,4-二硝基苯磺酸二水合物 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 硝基甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体选择性还原Hosomi-Sakurai反应

  摘要：

  据报道，经典的Hosomi-Sakurai反应具有新颖的还原性。这种转变取决于在温和条件下的氧化还原中性，立体选择性内部还原事件。该操作简单的反应依赖于容易获得的起始原料，并以高达7：1的非对映选择性得到有用的产物。通过AChE抑制剂的立体选择性一步合成证明了这种新方法的多功能性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00276

文献信息

• COMPOUNDS THAT MODULATE INTRACELLULAR CALCIUM
  申请人：Whitten Jeffrey P.

  公开号：US20110263612A1

  公开（公告）日：2011-10-27

  Described herein are compounds and pharmaceutical compositions containing such compounds, which modulate the activity of store-operated calcium (SOC) channels. Also described herein are methods of using such SOC channel modulators, alone and in combination with other compounds, for treating diseases or conditions that would benefit from inhibition of SOC channel activity.

  本文描述了含有这些化合物的化合物和药物组合物，这些化合物调节储存操作钙（SOC）通道的活性。本文还描述了使用这种SOC通道调节剂的方法，单独或与其他化合物结合，用于治疗需要抑制SOC通道活性的疾病或症状。
• METHOD OF SYNTHESIZING SUGAR CHAIN
  申请人：MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION

  公开号：EP1640379A1

  公开（公告）日：2006-03-29

  An object of the present invention is to provide a method for efficiently chemically synthesizing biomolecules including a nucleotide (nucleic acid), a peptide (protein), or a sugar chain, as representative examples. The present invention provides a method of solid-phase synthesis of sugar chain(s) for synthesizing multiple types of sugar chains in at least one sugar chain synthesis reaction system comprising multiple types of monosaccharide units, which is characterized in that it comprises changing the temperature in the sugar chain synthesis reaction system depending on the temperature rising rate that has been determined based on a decrease in side reaction(s) in the reaction system as an indicator.

  本发明的目的是提供一种有效地化学合成生物分子的方法，包括核苷酸（核酸）、肽（蛋白质）或糖链等代表性示例。本发明提供了一种固相合成糖链的方法，用于在至少一个糖链合成反应系统中合成多种类型的糖链，其特征在于根据已确定的反应系统中副反应减少的指标，改变糖链合成反应系统中的温度上升速率。
• Efficient Conversion of Alkyl Aryl Ketones to Aromatic Carboxylic Acids
  作者：Jong Chan Lee、Ju-Hee Choi、Yong Chan Lee

  DOI：10.1055/s-2001-17474

  日期：——

  An efficient method for the conversion of alkyl aryl ketones to aromatic carboxylic acids has been developed based on initial formation of α-organosulfonyloxy ketones and their subsequent oxidation reactions by tetrabutylammonium periodate in one-pot conditions.

  基于α-有机磺酸基酮的初步形成及其在一锅法条件下通过四丁基铵高碘酸盐的后续氧化反应，开发了一种将烷基芳基酮转化为芳香羧酸的高效方法。
• Process for the preparation of latanoprost
  申请人：——

  公开号：US20030149294A1

  公开（公告）日：2003-08-07

  Disclosed is a novel process for the preparation of the anti-glaucoma drug Latanoprost, in good yield, in large amounts and with desired purity. Also disclosed are novel intermediates for the above process.

  揭示了一种新颖的制备抗青光眼药物拉唑前列素的方法，产量高，数量大且纯度良好。还披露了上述方法的新颖中间体。
• [EN] ORGANOCATALYSTS AND METHODS OF USE IN CHEMICAL SYNTHESIS<br/>[FR] ORGANOCATALYSEURS ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES DERNIERS DANS LA SYNTHESE CHIMIQUE
  申请人：STC UNM

  公开号：WO2006007586A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-­selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH2, N-Ra, O, S or C=O; Y is CH2, N-Ra, O, S or C=O, with the proviso that at least one of X or Y is CH2, and preferably both of X and Y are CH2; Ra is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl including a C3-C6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; Rb is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 acyclic or a a C3-C6 cyclic alkyl group, CHO, N(Me)O, CO(S)Ra or the group of Formula (III). Where Rc and Rd are each independently H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C12 alkyl, more preferably a C1-C6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together Rc and Rd form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R1 is OH, OR, NR'R', NHC(=O)R, NHSO2R; R2 is H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1­C6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a =O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which =O is attached; R3 is H, OH, F, C1, Br, I, Cl, an optionally substituted C1-C20 alkyl, alkenyl or alkynyl ('hydrocarbyl') group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R3 is attached has an R or S configuration; R is H, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R' and R' are each independently H, an optionally substituted C1-C20 alkyl group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R' and R' form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R' and R' are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一般包括有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂以促进立体选择性反应，以及其合成和使用方法。这些化合物具有以下结构的式（I）和（II）。其中X独立地选择自CH2、N-Ra、O、S或C=O；Y为CH2、N-Ra、O、S或C=O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选择地取代的芳基，最好是可选择地取代的苯基；Rb为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6无环或C3-C6环烷基，CHO、N(Me)O、CO(S)Ra或式（III）的基团。其中Rc和Rd各自独立地为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C12烷基，更好地是C1-C6烷基，以及可选择地取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选择地取代的碳环或可选择地取代的杂环；R1为OH、OR、NR'R'、NHC(=O)R、NHSO2R；R2为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，可选择地取代的芳基或=O基团（与=O连接的碳形成羰基基团）；R3为H、OH、F、C1、Br、I、Cl、可选择地取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（'烃基'），最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，使得R3连接的碳具有R或S构型；R为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，R'和R'各自独立地为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基；或者R'和R'一起形成可选择地取代的杂环，最好是4到7成员的可选择地取代的杂环基团或与R'和R'连接的氮原子形成可选择地取代的杂芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。

表征谱图