氰基甲酸叔丁酯 | 57022-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 氰基甲酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl cyanoformate
• 英文别名: Cyanameisensaeure-tert.-butylester；Cyanoameisensaeure-t-butylester；Cyanameisensaeure-t-butylester；Oxalsaeure-nitril-t-butylester
• CAS: 57022-34-1
• 化学式: C₆H₉NO₂
• 分子量: 127.143
• InChiKey: QCVNMVPFJFEZRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  64-65 °C(Press: 55 Torr)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰基甲酸叔丁酯 在 ammonium hydroxide 作用下， 生成 氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  New Methods of Introducing the Carbo-t-butoxy Protective Group. Preparation of t-Butyl Cyanoformate¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01496a018
• 作为产物：
  描述：

  oxalamic Acid Tert-butyl Ester 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 氰基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  New Methods of Introducing the Carbo-t-butoxy Protective Group. Preparation of t-Butyl Cyanoformate¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01496a018

文献信息

• Tandem Carbon−Carbon Bond Constructions via Catalyzed Cyanation/Brook Rearrangement/C-Acylation Reactions of Acylsilanes
  作者：Xin Linghu、David A. Nicewicz、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol0263649

  日期：2002.8.1

  see text] A tandem nucleophile-catalyzed cyanation/Brook rearrangement/C-acylation has been developed. Phase transfer cocatalysts facilitate cyanide-catalyzed reactions between acylsilanes and cyanoformates to afford protected tertiary carbinol products. A catalytic cycle is proposed involving cyanation of an acylsilane, [1,2]-Brook rearrangement, and C-acylation of the derived carbanion by a cyanoformate

  [反应：见正文]已经开发了串联亲核试剂催化的氰化/布鲁克重排/ C-酰化反应。相转移助催化剂促进酰基硅烷和氰基甲酸酯之间氰化物催化的反应，从而提供受保护的叔甲醇产物。提出了一种催化循环，包括酰基硅烷的氰化，[1,2]-布鲁克重排以及氰基甲酸酯对衍生的碳负离子进行C-酰化。该反应提供了制备官能化的不对称丙二酸衍生物的有效方法。
• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition to Allenic Esters and Ketones
  作者：Petteri Elsner、Luca Bernardi、Giorgio Dela Salla、Jacob Overgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja710689c

  日期：2008.4.1

  having different ring sizes, ring systems, and substituents in high yields and enantioselectivities. Glycine imine derivatives also undergo the asymmetric conjugate addition to electron-deficient allenes in high yields and with enantioselectivities in the range of 60-88% ee, thus providing a rapid entry to optically active alpha-vinyl-substituted alpha-amino acid derivatives. It is shown that the enantioselectivity

  描述了环状β-酮酯和甘氨酸亚胺衍生物与缺电子丙二烯的有机催化对映选择性共轭加成的第一个例子。我们公开了相应的手性 β，γ-不饱和羰基化合物仅在相转移条件下使用金鸡纳生物碱衍生或联苯基手性季铵盐作为催化剂形成。β-酮酯的反应范围概述了具有酮或酯基序作为吸电子基团的丙二烯以及在 3 位具有不同取代基的丙二烯，从而以高产率和优异的非对映选择性和对映选择性得到旋光产物（ 90-96% ee)。对于许多具有不同环大小、环系统、和高产率和对映选择性的取代基。甘氨酸亚胺衍生物还以高产率与缺电子丙二烯进行不对称共轭加成，对映选择性在 60-88% ee 范围内，从而快速进入光学活性 α-乙烯基取代的 α-氨基酸衍生物。结果表明，对映选择性强烈依赖于亲核试剂的酯部分与所用催化体系的结合。这些新的催化过程产生的手性产物的高合成价值通过两种直接的转化得到证明，一种是光学活性的六氢苯并吡喃酮，另一种是取代的焦谷氨
• Cyanoesterification of norbornenes catalyzed by palladium: facile synthetic methodology to introduce cyano and ester functionalities via direct carbon–carbon bond cleavage of cyanoformates
  作者：Yasushi Nishihara、Yoshiaki Inoue、Seisuke Izawa、Mitsuru Miyasaka、Kenki Tanemura、Kiyohiko Nakajima、Kentaro Takagi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.025

  日期：2006.10

  Addition of cyanoformates (NC–COOR) to norbornene at 110 °C in the presence of Pd(PPh3)4 (10 mol %) as a catalyst affords with high selectivity the corresponding doubly functionalized polar norbornane derivatives bearing both cyano and ester groups. By using benzonorbornadiene and norbornadienes as the substrates, the reaction can be extended to synthesis of various functionalized norbornene derivatives

  在Pd（PPh 3）4（10 mol％）作为催化剂的存在下，在110°C的氰基甲酸酯（NC-COOR）加至降冰片烯中，可同时具有氰基和酯基的双官能极性降冰片烷衍生物相应地具有较高的选择性。通过使用苯并降冰片二烯和降冰片二烯作为底物，反应可以扩展到合成各种官能化的降冰片烯衍生物，产率中等至优异。在大多数情况下烷基，如甲基，乙基，Ñ丙基，异丙丙基，Ñ丁基，叔酯官能团中的-丁基和苄基适用于该反应。氰基甲酸酯向Pd（0）的氧化加成，降冰片烯的插入以及相应加合物的还原消除构成了拟议的催化途径。
• Ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1 H)-one (EBX): An Exceptional Reagent for the Ethynylation of Keto, Cyano, and Nitro Esters
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201001539

  日期：2010.8.16

  Hot alkyne! The in situ generation of ethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (EBX) from a silyl‐protected reagent by using TBAF is reported. EBX displayed exceptional acetylene transfer ability onto stabilized enolates (see scheme), even at −78 °C. The mild reaction conditions allowed the first ethynylation reactions of linear keto, cyano, and nitro esters in high yields to give all‐carbon quaternary centers

  热炔！据报道，使用TBAF从甲硅烷基保护的试剂原位生成乙炔基1,2-苯并恶唑醇-3（1 H）-one（EBX）。即使在-78°C下，EBX仍具有出色的乙炔转移能力，可将其转移到稳定的烯醇化物上（参见方案）。温和的反应条件使线性酮基，氰基和硝基酯的首次乙炔化反应可以高收率生成，在选择性还原硝基后，生成全碳季中心或非天然氨基酸。