2,5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-1-苯基硼酸 | 1059575-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-1-苯基硼酸
• 英文名称: 2,5-dimethyl-4-trimethylsilylphenylboronic acid
• 英文别名: 4-trimethylsilyl-2,5-dimethylphenylboronic acid；2,5-dimethyl-4-trimethylsilyl-1-phenylboronic acid；2,5-Dimethyl-4-(trimethylsilyl)phenylboronic acid；(2,5-dimethyl-4-trimethylsilylphenyl)boronic acid
• CAS: 1059575-28-8
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₂Si
• 分子量: 222.167
• InChiKey: ATUPLLKBFHTRGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.53
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-1-苯基硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 三叔丁基膦 、 potassium tert-butylate 、 溴 、 sodium acetate 、 sodium carbonate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 N,N-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-dimethyl-4-(6-pyridin-2-ylpyridin-3-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  线性三芳基胺-Ru（bpy）3（2 +）-蒽醌三联体中的微秒电荷重组。

  摘要：

  带有钌光敏剂的线性三联体通常基于Ru（terpyridine）（2）（2+）单元。我们报告了基于Ru（bipyridine）（3）（2+）光敏剂的线性三元组中的矢量光诱导电子转移。建立了22 A距离的电子-空穴分离，量子产率大于64％，并在乙腈中持续1.3亩。

  DOI：

  10.1039/c1cc13831f
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-5-trimethylsilyl-p-xylene 在 magnesium 、 硼酸三甲酯 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.17h， 以89%的产率得到2,5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-1-苯基硼酸
  参考文献：
  名称：

  线性三芳基胺-Ru（bpy）3（2 +）-蒽醌三联体中的微秒电荷重组。

  摘要：

  带有钌光敏剂的线性三联体通常基于Ru（terpyridine）（2）（2+）单元。我们报告了基于Ru（bipyridine）（3）（2+）光敏剂的线性三元组中的矢量光诱导电子转移。建立了22 A距离的电子-空穴分离，量子产率大于64％，并在乙腈中持续1.3亩。

  DOI：

  10.1039/c1cc13831f

文献信息

• Photoinduced electron transfer in a triarylamine-organoboron-Ru(2,2′-bipyridine) 3 2+ compound
  作者：Luisa G. Heinz、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1016/j.crci.2015.08.007

  日期：2017.3

  Long-range electron transfer reactions play a key role in biological photosynthesis, and they are likely to play an important role for future artificial photosynthetic endeavors as well. The possibility to control the rates for long-range electron transfer with external stimuli is of particular interest in this context. In the work presented herein, we explored a donor–bridge–acceptor compound in which

  摘要 长程电子转移反应在生物光合作用中起着关键作用，它们也很可能在未来的人工光合作用中发挥重要作用。在这种情况下，用外部刺激控制长程电子转移速率的可能性特别令人感兴趣。在本文介绍的工作中，我们探索了一种供体 - 桥 - 受体化合物，其中从三芳胺供体到光激发的 Ru(bpy)32+（bpy = 2,2'-联吡啶）受体的分子内电子转移发生跨越有机硼桥大约 22 A 的距离。氟化物对非极性溶液中的有机硼桥具有高结合亲和力，并且所得有机氟硼酸盐具有显着不同的电子结构。
• Fundamentally Different Distance Dependences of Electron-Transfer Rates for Low and High Driving Forces
  作者：Svenja Neumann、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02973

  日期：2019.1.7

  The distance dependences of electron-transfer rates (kET) in three homologous series of donor–bridge–acceptor compounds with reaction free energies (ΔGET0) of ca. −1.2, −1.6, and −2.0 eV for thermal charge recombination after initial photoinduced charge separation were studied by transient absorption spectroscopy. In the series with low driving force, the distance dependence is normal and kET decreases

  电子传递速率（k ET）在三个同源系列的供体-桥-受体化合物中的自由电子的距离相关性，其反应自由能为（ΔG ET 0）。通过瞬态吸收光谱研究了初始光诱导电荷分离后热电荷重组的-1.2，-1.6和-2.0 eV。在低驱动力的系列中，距离相关性是正常的，并且随着供体-受体距离（r DA）的延长，k ET减小。在两个具有更高驱动力的系列中，k ET在一定范围内随着距离的增加而增加。这种与直觉相反的行为可以通过弱依赖距离的电子供体-受体耦合（H DA）和增加的重组能量（λ）来解释。我们的研究表明，高能电子转移的距离依赖性与较普遍研究的弱能电子反应的距离依赖性大不相同。
• Distance Dependence of Bidirectional Concerted Proton-Electron Transfer in Phenol-Ru(2,2′-bipyridine)₃²⁺Dyads
  作者：Jing Chen、Martin Kuss-Petermann、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1002/chem.201304256

  日期：2014.4.1

  of this bidirectional concerted proton–electron transfer (CPET) reaction were studied as a function of phenol–Ru(bpy)32+ distance by increasing the number of bridging p‐xylene units. A distance decay constant (β) of 0.67±0.23 Å−1 was determined. The distance dependence of the rates for CPET is thus not significantly steeper than that for ordinary (i.e., not proton coupled) electron transfer across the

  在三个具有不同桥长的共价供体-桥-受体分子中研究了质子耦合电子转移（PCET）。在乙腈中对其Ru（bpy）3 2+（bpy = 2,2'-联吡啶）光敏剂进行光激发后，分子内的长距离电子从酚醛单元转移到Ru（bpy）3 2+会与释放出酚质子为吡咯烷碱。通过增加桥联对二甲苯单元的数量，研究了该双向协同质子电子转移（CPET）反应的动力学与酚-Ru（bpy）3 2+距离的关系。距离衰减常数（β）为0.67±0.23Å -1被确定。因此，尽管带相反电荷的粒子向不同方向协同运动，但CPET速率的距离相关性并不比普通电子（即非质子耦合的）跨相同桥的速率陡峭。远程双向CPET是许多蛋白质中的重要反应，在光合作用中起着关键作用。我们的研究结果与光子和电子的光诱导分离（作为光化学能量转换的一种手段）有关。这是双向CPET反应的β的首次确定。
• Stepwise Photoinduced Electron Transfer in a Tetrathiafulvalene‐Phenothiazine‐Ruthenium Triad
  作者：Michael Skaisgirski、Christopher B. Larsen、Christoph Kerzig、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1002/ejic.201900453

  日期：2019.10.31

  on exTTF. MV2+ clearly oxidized [Ru(bpy)3]+ and thereby re‐instated ground‐state [Ru(bpy)3]2+ in triads in which exTTF had been oxidized to exTTF·+, but further excitation of the solution containing the exTTF·+‐PTZ‐[Ru(bpy)3]2+ photoproduct did not provide evidence for exTTF2+. Nevertheless, it seems that the design principle of a covalent donor‐donor‐sensitizer triad (as opposed to simpler donor‐sensitizer

  合成了由[Ru（bpy）3 ] 2+（bpy = 2,2'-bipyridine）光敏剂，一级吩噻嗪（PTZ）供体和二级（延伸）四硫富瓦烯（exTTF）供体组成的分子三重体/ Vis瞬态吸收光谱。最初的光诱导电子从PTZ转移到3 MLCT激发的[Ru（bpy）3 ] 2+发生在不到60 ps的时间内，随后通过从exTTF转移电子以300 ps的时间来再生PTZ。所得的包含exTTF · +和[Ru（bpy）3 ] +的光产物在脱气的CH 3中的寿命为6100 psCN在室温下。在存在过量的甲基紫精（MV 2+）的情况下，对三重轴进行了另外的一脉冲和两脉冲激光闪光光解研究，以探索exTTF上光驱动电荷积累的可能性。MV 2+明显氧化了[Ru（bpy）3 ] +，从而使exTTF已被氧化成exTTF · +的三联体恢复了基态[Ru（bpy）3 ] 2+，但进一步激发了含有exTTF · + -PTZ-
• Exploiting Potential Inversion for Photoinduced Multielectron Transfer and Accumulation of Redox Equivalents in a Molecular Heptad
  作者：Julia Nomrowski、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/jacs.8b02443

  日期：2018.4.25

  doubly charge-separated photoproduct is 0.5%. In acidic oxygen-free solution, the reduction product is a stable dithiol. Under steady-state photoirradiation, our heptad catalyzes the two-electron reduction of an aliphatic disulfide via thiolate-disulfide interchange. Exploitation of potential inversion for the reversible light-driven accumulation of redox equivalents in artificial systems is unprecedented

  光致多电子转移和氧化还原当量的可逆积累是在由四个供体、两个光敏剂和一个受体组成的完全集成的分子七联体中完成的。二苯并[1,2]二噻英受体的第二次还原比第一次还原更容易发生 1.3 V，并且这种电位反转有助于光驱动形成双电子还原态，脱气 CH3CN 中的寿命为 66 ns。形成这种双电荷分离光产物的量子产率为 0.5%。在酸性无氧溶液中，还原产物是稳定的二硫醇。在稳态光照射下，我们的七元组通过硫醇盐-二硫化物交换催化脂肪族二硫化物的双电子还原。