2-bromo-5-trimethylsilyl-p-xylene | 566181-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-5-trimethylsilyl-p-xylene
• 英文别名: (4-bromo-p-xylene)trimethylsilane；(4-Bromo-2,5-dimethylphenyl)trimethylsilane；(4-bromo-2,5-dimethylphenyl)-trimethylsilane
• CAS: 566181-32-6
• 化学式: C₁₁H₁₇BrSi
• 分子量: 257.245
• InChiKey: NZWDLFCJGYCHRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-5-trimethylsilyl-p-xylene 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 7.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成区域特异性磺化卟啉单体和二聚体的新方法

  摘要：

  已经开发了一种新方法来区域特异性合成水溶性磺化卟啉单体四（4'-磺酰基苯基）卟啉，四（3'-磺酰基苯基）卟啉，四（2'-磺酰基苯基）卟啉，四（2'，5'-）二甲基-4'-磺酰基苯基）卟啉，1,2-双[5,10,15-三（4'-磺酰基苯基）卟啉基]苯和1,2-双[5,10,15-tri（2）的二聚体通过在苯环上引入三甲基甲硅烷基并在CCl 4溶剂中与三甲基甲硅烷基氯磺酸酯反应，可高收率地合成'，5'-二甲基-4'-磺酰基苯基）卟啉基]苯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00541-6
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2,5-二溴-1,4-二甲基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以83%的产率得到2-bromo-5-trimethylsilyl-p-xylene
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基二取代聚对苯撑乙烯膜的合成及其透气性

  摘要：

  具有两个甲硅烷基的对-双（溴甲基）苯[SiMe 2 - n -C 8 H 17，SiMe 3（1a），SiMe 2 - n -C 8 H 17，SiEt 3（1b），SiMe 2 - n -C 8 H 17，SiMe 2 - n -C 8 H 17（1c），SiMe 2 - n -C 8 H 17，SiMe 2- Ñ -C 18 ħ 37（1D），森2 - Ñ -C 18 ħ 37，森达2 - Ñ -C 18 ħ 37（1E）]通过Gilch方法聚合，得到甲硅烷基-二取代的聚（p -phenylenevinylene） s（2a – e）。含SiMe 3基（2a）的聚合物溶解性差，仅溶于CHCl 3中。另一方面，其他聚合物（2b – e）在普通有机溶剂中显示出良好的溶解性。根据热重分析（TGA），甲硅烷基取代的聚（p -phenylenevinylene）S表现出较高的热稳定性（热分解温度：Ť

  DOI：

  10.1016/j.polymer.2013.03.007

文献信息

• Gold-Catalyzed Oxidative Biaryl Cross-Coupling of Organometallics
  作者：Kai Liu、Nian Li、Yunyun Ning、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.07.023

  日期：2019.10

  without an external base for the synthesis, with excellent functional-group tolerance of asymmetric biaryls. Both coupling partners are readily available, bench-stable, and non-toxic. A broad array of (pseudo)halogenated and borylated coupling partners can be successfully applied to this site-specific biaryl coupling with unprecedented versatility. Its synthetic value has been substantiated by concise preparation

  联芳基亲核试剂之间的偶联（AR δ-：arylboronates或芳基硅烷）和亲电（AR δ+：芳基卤化物）代表了碳-碳键形成的最新技术。这些反应中固有的官能团限制源于钯和镍催化剂对卤素，硼酸酯和碱敏感取代基的高催化反应性。在这里，我们报告了一般的二聚体金催化的芳基硼酸酯和芳基硅烷的氧化交叉偶联反应，而没有用于合成的外部碱，具有不对称联芳基的优异的官能团耐受性。两种偶合剂均易于获得，稳定且无毒。各种各样的（假）卤代和硼化偶合剂可以成功地应用于这种位点特定的联芳基偶合剂，具有前所未有的多功能性。简明地制备几种π共轭有机材料和药效基团已证实了其合成价值。
• Fundamentally Different Distance Dependences of Electron-Transfer Rates for Low and High Driving Forces
  作者：Svenja Neumann、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02973

  日期：2019.1.7

  The distance dependences of electron-transfer rates (kET) in three homologous series of donor–bridge–acceptor compounds with reaction free energies (ΔGET0) of ca. −1.2, −1.6, and −2.0 eV for thermal charge recombination after initial photoinduced charge separation were studied by transient absorption spectroscopy. In the series with low driving force, the distance dependence is normal and kET decreases

  电子传递速率（k ET）在三个同源系列的供体-桥-受体化合物中的自由电子的距离相关性，其反应自由能为（ΔG ET 0）。通过瞬态吸收光谱研究了初始光诱导电荷分离后热电荷重组的-1.2，-1.6和-2.0 eV。在低驱动力的系列中，距离相关性是正常的，并且随着供体-受体距离（r DA）的延长，k ET减小。在两个具有更高驱动力的系列中，k ET在一定范围内随着距离的增加而增加。这种与直觉相反的行为可以通过弱依赖距离的电子供体-受体耦合（H DA）和增加的重组能量（λ）来解释。我们的研究表明，高能电子转移的距离依赖性与较普遍研究的弱能电子反应的距离依赖性大不相同。
• Photoswitchable Organic Mixed Valence in Dithienylcyclopentene Systems with Tertiary Amine Redox Centers
  作者：Bice He、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/ja207025x

  日期：2011.10.26

  N-N distance, photocyclization of the dithienylperfluorocyclopentene core induces a changeover from class I to class II mixed valence behavior. In the case of the shorter system, the experimental data is consistent with assignment of the photocyclized form to a class III mixed valence species.

  通过电化学和光谱方法研究了两个带有叔胺单元的二噻吩基全氟环戊烯分子的自由基阳离子的电子结构。两个系统的光环化（闭合）形式的直通键 NN 距离分别为 9.3 和 17.6 Å，具体取决于氮原子是直接连接到两个噻吩基单元还是二甲苯基间隔基之间。在具有较长 NN 距离的自由基阳离子的情况下，二噻吩基全氟环戊烯核的光环化诱导从 I 类到 II 类混合价行为的转变。在较短系统的情况下，实验数据与将光环化形式分配给 III 类混合价物种一致。
• Distance Dependence of Bidirectional Concerted Proton-Electron Transfer in Phenol-Ru(2,2′-bipyridine)₃²⁺Dyads
  作者：Jing Chen、Martin Kuss-Petermann、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1002/chem.201304256

  日期：2014.4.1

  of this bidirectional concerted proton–electron transfer (CPET) reaction were studied as a function of phenol–Ru(bpy)32+ distance by increasing the number of bridging p‐xylene units. A distance decay constant (β) of 0.67±0.23 Å−1 was determined. The distance dependence of the rates for CPET is thus not significantly steeper than that for ordinary (i.e., not proton coupled) electron transfer across the

  在三个具有不同桥长的共价供体-桥-受体分子中研究了质子耦合电子转移（PCET）。在乙腈中对其Ru（bpy）3 2+（bpy = 2,2'-联吡啶）光敏剂进行光激发后，分子内的长距离电子从酚醛单元转移到Ru（bpy）3 2+会与释放出酚质子为吡咯烷碱。通过增加桥联对二甲苯单元的数量，研究了该双向协同质子电子转移（CPET）反应的动力学与酚-Ru（bpy）3 2+距离的关系。距离衰减常数（β）为0.67±0.23Å -1被确定。因此，尽管带相反电荷的粒子向不同方向协同运动，但CPET速率的距离相关性并不比普通电子（即非质子耦合的）跨相同桥的速率陡峭。远程双向CPET是许多蛋白质中的重要反应，在光合作用中起着关键作用。我们的研究结果与光子和电子的光诱导分离（作为光化学能量转换的一种手段）有关。这是双向CPET反应的β的首次确定。
• Exploiting Potential Inversion for Photoinduced Multielectron Transfer and Accumulation of Redox Equivalents in a Molecular Heptad
  作者：Julia Nomrowski、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/jacs.8b02443

  日期：2018.4.25

  doubly charge-separated photoproduct is 0.5%. In acidic oxygen-free solution, the reduction product is a stable dithiol. Under steady-state photoirradiation, our heptad catalyzes the two-electron reduction of an aliphatic disulfide via thiolate-disulfide interchange. Exploitation of potential inversion for the reversible light-driven accumulation of redox equivalents in artificial systems is unprecedented

  光致多电子转移和氧化还原当量的可逆积累是在由四个供体、两个光敏剂和一个受体组成的完全集成的分子七联体中完成的。二苯并[1,2]二噻英受体的第二次还原比第一次还原更容易发生 1.3 V，并且这种电位反转有助于光驱动形成双电子还原态，脱气 CH3CN 中的寿命为 66 ns。形成这种双电荷分离光产物的量子产率为 0.5%。在酸性无氧溶液中，还原产物是稳定的二硫醇。在稳态光照射下，我们的七元组通过硫醇盐-二硫化物交换催化脂肪族二硫化物的双电子还原。