2-(2-溴-3-羟基-4-甲氧基苯基)乙醛 | 116006-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 2-(2-溴-3-羟基-4-甲氧基苯基)乙醛
• 英文名称: 2-(2-bromo-3-hydroxy-4-methoxyphenyl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-(2-Bromo-3-hydroxy-4-methoxyphenyl)acetaldehyde
• CAS: 116006-20-3
• 化学式: C₉H₉BrO₃
• 分子量: 245.073
• InChiKey: HOXYQJGDXVLHDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-溴-3-羟基-4-甲氧基苯基)乙醛 在 sodium chlorite 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基醋酸铵 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 59.34h， 生成 methyl 11-methoxy-7-vinyl-8,13-dihydro-7H-[1,3]dioxolo[4',5':3,4]benzo[1,2-e]naphtho[1,8-bc]oxepine-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的多米诺反应全合成Linoxepin

  摘要：

  融合而优雅：Linoxepin（参见图片）是一种新型的木脂素，具有不同的oxepin部分，仅用10个步骤即可合成。无保护基团的总合成包括钯催化的Sonogashira反应和烯丙基硅烷的多米诺碳巴巴拉定/ Heck反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201209868
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-羟基-4-甲氧基苯甲醛 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三丁基膦 、 三叔丁基膦 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 水 、 叔丁基锂 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 2-(2-溴-3-羟基-4-甲氧基苯基)乙醛
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic total synthesis ofent-neopinone and formal total synthesis ofent-codeinone from β-bromoethylbenzene*

  摘要：

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。

  DOI：

  10.1139/v11-071

文献信息

• 一种吗啡衍生物丁丙诺啡的合成方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN113956263A

  公开（公告）日：2022-01-21

  本发明属于化学药物合成领域，具体涉及一种吗啡衍生物丁丙诺啡(Buprenorphine)的合成新方法。本发明基于吗啡衍生物可能的生源途径，通过仿生合成的策略，以分子内氧化去芳香化Heck反应为关键反应，合成了蒂巴因类似物中间体，从该中间体出发，经过Diels‑Alder反应，催化氢化，与叔丁基格氏试剂加成，脱除二级胺保护基，引入环丙甲基，脱除甲基等步骤，实现了吗啡衍生物丁丙诺啡的高效合成。与现有路线相比，本发明的合成路线步骤少、总收率高，显著节约了生产成本。
• 一种吗啡衍生物二氢埃托啡的合成方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN114105875A

  公开（公告）日：2022-03-01

  本发明属于化学药物合成领域，具体涉及一种吗啡衍生物二氢埃托啡(dihydroetorphine)的合成新方法。本发明基于吗啡衍生物可能的生源途径，通过仿生合成的策略，以分子内氧化去芳香化Heck反应为关键反应，合成了蒂巴因类似物中间体，从该中间体出发，经过Diels‑Alder反应，催化氢化，与丙基格氏试剂加成，脱除二级胺保护基，引入氮甲基，脱除氧甲基等步骤，实现了吗啡衍生物二氢埃托啡的高效合成。与现有路线相比，本发明的合成路线步骤少、总收率高，显著节约了生产成本。
• [EN] NOVEL INTERMEDIATE, PREPARATION METHOD FOR SAME, AND APPLICATIONS THEREOF<br/>[FR] NOUVEL INTERMÉDIAIRE, SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET SES UTILISATIONS<br/>[ZH] 一种新型中间体及其制备方法和应用
  申请人：[en]SICHUAN UNIVERSITY;[zh]四川大学

  公开号：WO2022127321A1

  公开（公告）日：2022-06-23

  本发明涉及药物合成领域，具体是一种新型中间体及其制备方法和应用，本发明新型中间体的结构式如式 (I)所示：式中，R为二级胺保护基。本发明基于吗啡衍生物可能的生源途径，通过仿生合成的策略，以制备所述中间体过程中的不对称转移氢化反应以及分子内氧化去芳香化Heck反应为全合成的关键反应，实现了高效合成吗啡衍生物。以本发明提供的新型中间体出发合成吗啡衍生物，具有显著减少合成步骤、提高收率、降低三废排放、节约生产成本的特点。
• Total Synthesis of Linoxepin through a Palladium-Catalyzed Domino Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Svenia-C. Duefert、Jérôme Clerc、Matthias Bischoff、Christian Maaß、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/anie.201209868

  日期：2013.3.11

  Convergent and elegant: Linoxepin (see picture), a new lignan with an unusual oxepin moiety, has been synthesized in only 10 steps. The protecting‐group‐free total synthesis includes a palladium‐ catalyzed Sonogashira reaction and a domino carbopalladation/Heck reaction of an allylsilane.

  融合而优雅：Linoxepin（参见图片）是一种新型的木脂素，具有不同的oxepin部分，仅用10个步骤即可合成。无保护基团的总合成包括钯催化的Sonogashira反应和烯丙基硅烷的多米诺碳巴巴拉定/ Heck反应。
• Chemoenzymatic total synthesis of<i>ent</i>-neopinone and formal total synthesis of<i>ent</i>-codeinone from β-bromoethylbenzene*
  作者：Jan Duchek、T. Graeme Piercy、Jacqueline Gilmet、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/v11-071

  日期：2011.6

  Formal total synthesis of ent-codeinone and ent-codeine was accomplished via the total synthesis of ent-neopinone attained in 14 steps from β-bromoethylbenzene. The key steps included (i) enzymatic dihydroxylation of β-bromoethylbenzene with E. coli JM109 (pDTG601a), an organism that overexpresses toluene dioxygenase, (ii) a Heck reaction to establish C-13 stereogenic center, (iii) aldol condensation, and (iv) 1,6-conjugate addition of the ethylamino side chain to C-9. Several other modes of construction of the C-9 and C-14 centers were also investigated: Mannich cyclization, and aza-Prins reaction. The synthesis of ent-codeinone was formalized by intersecting Fukuyama’s recently published approach. Experimental and spectral data are provided for all new compounds.

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。