methyl 7-oxo-1-cycloheptene-1-carboxylate | 52784-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 7-oxo-1-cycloheptene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 7-oxo-1-cycloheptenecarboxylate；methyl 7-oxocyclohept-1-ene-1-carboxylate；methyl 7-oxocyclohept-1-enecarboxylate；1-Cycloheptene-1-carboxylic acid, 7-oxo-, methyl ester；methyl 7-oxocycloheptene-1-carboxylate
• CAS: 52784-36-8
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: UNKNYSCZBWOGBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7-oxo-1-cycloheptene-1-carboxylate 在 lithium perchlorate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-氧代环辛烷-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  光化学电子转移诱导的环丙基酮的开环

  摘要：

  根据环丙基酮的取代方式，光化学诱导的叔胺电子转移至环丙基酮会导致3-取代的环烷酮的形成或环扩产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00727-p
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 methyl 7-oxo-1-cycloheptene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  黄素蛋白双加氧酶通过辅酶 A-酯氧解和环环氧化控制细菌肌钙蛋白的生物合成

  摘要：

  细菌托酚酮天然产物，如托酚酮、托托二硫代酸或玫瑰杀菌剂，在各种陆地和海洋共生相互作用中起着至关重要的作用，如毒力因子、抗生素、除藻剂或群体感应信号。我们现在表明，它们知之甚少的生物合成依赖于需氧 CoA 依赖性苯乙酸分解代谢的分流产物，该分流产物由专用的酰基辅酶 A 脱氢酶样黄素酶 TdaE 挽救。TdaE 的进一步表征揭示了一种意想不到的复杂催化，包括底物脱氢、非经典 CoA-酯氧解和最终环氧化。因此，该酶作为一种典型的黄素蛋白双加氧酶发挥作用，它结合了来自 O 2的两个氧原子进入底物，最有可能涉及黄素-N5-过氧化物和黄素-N5-氧化物物质，分别用于连续的 CoA-酯裂解和环氧化。随后反应性酶产物的自发脱羧产生托酚酮，它是由病原性土壤植物伯克霍尔德菌引起的水稻穗枯病的关键毒力因子。或者， TdaE产物最有可能转化为更复杂的含硫次生代谢物，例如来自主要海洋红杆菌科（如抑制嗜热菌）的原二硫代硫酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04996

文献信息

• Synthesis and bioactivity of analogues of the marine antibiotic tropodithietic acid
  作者：Patrick Rabe、Tim A Klapschinski、Nelson L Brock、Christian A Citron、Paul D’Alvise、Lone Gram、Jeroen S Dickschat

  DOI：10.3762/bjoc.10.188

  日期：——

  Tropodithietic acid (TDA) is a structurally unique sulfur-containing antibiotic from the Roseobacter clade bacterium Phaeobacter inhibens DSM 17395 and a few other related species. We have synthesised several structural analogues of TDA and used them in bioactivity tests against Staphylococcus aureus and Vibrio anguillarum for a structure-activity relationship (SAR) study, revealing that the sulfur-free

  Tropodithietic 酸 (TDA) 是一种结构独特的含硫抗生素，来自玫瑰杆菌进化枝细菌 Phaeobacter inhibens DSM 17395 和一些其他相关物种。我们已经合成了 TDA 的几种结构类似物，并将它们用于针对金黄色葡萄球菌和鳗弧菌的生物活性测试，以进行构效关系 (SAR) 研究，揭示 TDA 的无硫类似物 tropone-2-羧酸具有甚至比天然产物的生物活性更强的抗生素活性。介绍了该化合物和几种类似物的合成，并讨论了合成化合物的生物活性。
• Intramolecular Michael Reactions by Iron(III) Catalysis
  作者：Jens Christoffers、Heiko Oertling

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00045-4

  日期：2000.3

  Seven-membered ring annulation is achieved by an intramolecular Michael reaction catalyzed by iron(III) chloride hexahydrate. Reaction conditions are mild and non-basic, and chemo- and stereoselectivity is excellent. Contrastingly, this method fails for a 17-membered ring annulation.

  通过六水合氯化铁（III）的分子内迈克尔反应实现七元环环化。反应条件温和且非碱性，化学和立体选择性极好。相比之下，此方法对于17元环空环失败。
• Vinylogous Mukaiyama-Michael Reactions between 2-Silyloxyfurans and Cyclic Enones or Unsaturated Oxo Esters
  作者：Laurent Chabaud、Thierry Jousseaume、Pascal Retailleau、Catherine Guillou

  DOI：10.1002/ejoc.201000504

  日期：——

  Lewis acid catalyzed vinylogous Mukaiyama–Michael (VMM) reactions between 2-(trialkylsilyloxy)furans 1 and α,β-unsaturated cyclic enones 2 or oxo esters 4 have been investigated. Both substrates proved to be useful Michael acceptors in the title reaction, giving the butenolides 3 and 5 in good yields. A comparative study between the α,β-unsaturated cyclic enones 2 and the oxo esters 4 as Michael acceptors

  已经研究了路易斯酸催化的 2-(三烷基甲硅烷氧基)呋喃 1 和 α,β-不饱和环烯酮 2 或氧代酯 4 之间的乙烯基 Mukaiyama-Michael (VMM) 反应。两种底物都证明是标题反应中有用的迈克尔受体，以良好的产率得到丁烯内酯 3 和 5。作为迈克尔受体的 α,β-不饱和环状烯酮 2 和氧代酯 4 之间的比较研究表明，后一类化合物具有更好的非对映控制。在这两个系列中，主要异构体的晶体结构揭示了新形成的立体中心的反关系。从这些数据中，可以提出两种类型的过渡状态：具有反周向取向的开放 TS 或具有 exo 方法的类 Diels-Alder TS。
• Enantioselective γ-Alkylation of α,β-Unsaturated Malonates and Ketoesters by a Sequential Ir-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation/Cope Rearrangement
  作者：Wen-Bo Liu、Noriko Okamoto、Eric J. Alexy、Allen Y. Hong、Kristy Tran、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.6b02153

  日期：2016.4.27

  A catalytic, enantioselective γ-alkylation of α,β-unsaturated malonates and ketoesters is reported. This strategy entails a highly regio- and enantioselective iridium-catalyzed α-alkylation of an extended enolate, and a subsequent translocation of chirality to the γ-position via a Cope rearrangement.

  报道了 α,β-不饱和丙二酸酯和酮酯的催化、对映选择性 γ-烷基化。该策略需要高度区域选择性和对映选择性铱催化的扩展烯醇的 α-烷基化，以及随后通过 Cope 重排将手性易位到 γ 位。
• Anionic Diels–Alder Chemistry of Cyclic Sodium Dien-1-olates Delivering Highly Stereoselective and Functionalized Polycyclic Adducts
  作者：Jing-Kai Huang、Kak-Shan Shia

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01807

  日期：2021.8.6

  Anionic Diels–Alder chemistry of electron-deficient cross-conjugated vinylogous alkenones, providing highly stable sodium dienolate ion pairs as electron-rich dienes in the presence of a weak sodium base in THF, has been newly developed, leading to a single Diels–Alder adduct, in racemic form, in moderate to high yields (up to 97%, 37 examples).

  新开发的缺电子交叉共轭乙烯基烯酮的阴离子 Diels-Alder 化学，在 THF 中存在弱钠碱的情况下，提供高度稳定的二烯醇钠离子对作为富电子二烯，导致单个 Diels-Alder加合物，外消旋形式，中等至高产率（高达 97%，37 个实例）。