(R)-2-cyclohexyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one | 145624-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-2-cyclohexyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (2R)-2-cyclohexyl-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 145624-56-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: PBLCYUZJPYQMKF-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-cyclohexyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2R,4R)-2-cyclohexyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective C-Glycosidation of Glycals with Organoaluminum Reagents

  摘要：

  利用各种有机铝试剂立体选择性合成 C-糖苷的新方法已经得到证实。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.2215
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-4H-吡喃-4-酮 在 chiral Al-salen derivative 吡啶 、 samarium diiodide 、 三乙基硼 、 氧气 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-2-cyclohexyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Pyrones to Pyrans:  Enantioselective Radical Additions to Acyloxy Pyrones

  摘要：

  This paper describes a highly site-, diastereo-, and enantioselective intermolecular radical addition/hydrogen atom transfer to hydroxypyrone pyromeconic and kojic acids. The methodology can be extended to the formation of chiral quaternary centers. The products obtained are densely functionalized pyran moieties. The products contain structural features amenable for the introduction of additional substituents.

  DOI：

  10.1021/ja0648108

文献信息

• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06369223B2

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。
• Chiral Chromium(III) Porphyrins as Highly Enantioselective Catalysts for Hetero-Diels–Alder Reactions Between Aldehydes and Dienes
  作者：Albrecht Berkessel、Erkan Ertürk、Cécile Laporte

  DOI：10.1002/adsc.200505249

  日期：2006.1

  tetrafluoroborate. These hitherto unknown chiral chromium porphyrins are efficient and highly enantioselective catalysts for the hetero-Diels–Alder reaction of aliphatic, aromatic, and heteroaromatic aldehydes with dienes of varying electron density. In the case of 1-methoxy-3-(trimethylsilyloxy)butadiene (“Danishefsky's diene”), enantiomeric excesses >90% were achieved in a number of cases, with furfural

  从对映体纯的5,10,15,20-四[[1 S，4 R，5 R，8 S）-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,4： 5,8-二甲基蒽蒽-9-基]卟啉，用CrCl 2处理，随后进行空气氧化，得到相应的Cr（III）络合物，以氯离子作为抗衡离子，收率为96％。与AgBF 4进行阴离子交换得到相应的四氟硼酸盐。这些迄今未知的手性铬卟啉是高效和高度对映选择性的催化剂，可用于脂族，芳族和杂芳族醛与不同电子密度的二烯的杂狄尔斯-阿尔德反应。在1-甲氧基-3-（三甲基甲硅烷氧基）丁二烯（“ Danishefsky's diene”）的情况下，在许多情况下，对映体过量> 90％，其中糠醛提供最高的ee（97％）。金属配位醛（例如吡啶-2-甲醛）不会使Cr（III）卟啉催化剂失活。还进行了较少电子富集的二烯（例如1-甲氧基丁二烯）的环加成，提供了非对映选择性高达＞ 99∶1，对映体过量＞ 80％。
• Asymmetric Hetero Diels–Alder Reaction Catalyzed by Chromium Complexes of Heterogeneously Hybridized Salen/Salan Ligands
  作者：Satomi Eno、Hiromichi Egami、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2008.632

  日期：2008.6.5

  Various heterogeneously or homogeneously hybridized salen/salan ligands were synthesized, and study of hetero Diels–Alder reactions using their chromium complexes as catalysts revealed that a well-designed heterogeneously hybridized ligand serves as a chiral auxiliary as efficiently as the homogeneously hybridized ligand and its chromium complex has high catalytic activity.

  合成了各种异质或同质杂化salen/salan配体，研究了使用它们的铬配合物作为催化剂的杂Diels-Alder反应，结果表明精心设计的异质杂化配体作为手性辅助剂的效率与同质杂化配体相当，并且其铬配合物具有高催化活性。
• Asymmetric hetero Diels–Alder reaction using chiral cationic metallosalen complexes as catalysts
  作者：Kohsuke Aikawa、Ryo Irie、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01048-6

  日期：2001.1

  –chromium(III) complexes served as the catalysts for asymmetric hetero Diels–Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes, achieving high enantioselectivity (up to 97% ee at 0°C). The reactions of aldehydes bearing no precoordinating functional group were well effected by using (R,R)-complexes as catalysts, while those of aldehydes bearing a precoordinating functionality were better effected by

  手性阳离子（R，S）-或（R，R）-（salen）–锰（III）和–铬（III）配合物用作Danishefsky's二烯与醛的不对称杂Diels–Alder反应的催化剂，实现了高对映选择性（0°C时ee高达97％）。通过使用（R，R）络合物作为催化剂，不带有预配位官能团的醛的反应效果良好，而通过使用（R，S）络合物，带有预配位官能团的醛的反应效果更好。
• Preparation of Dendritic and Non-Dendritic Styryl-Substituted Salens for Cross-Linking Suspension Copolymerization with Styrene and Multiple Use of the Corresponding Mn and Cr Complexes in Enantioselective Epoxidations and Hetero-Diels–Alder Reactions
  作者：Holger Sellner、Jaana K. Karjalainen、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1521-3765(20010702)7:13<2873::aid-chem2873>3.0.co;2-c

  日期：2001.7.2

  than 95% of the Salen incorporated being actually accessible for complexation (by elemental analysis). The polymer-bound Mn and Cr complexes were used as catalysts for epoxidations of six phenyl-substituted olefins (m-CPBA/NMO; products 22a-f), and for dihydropyranone formation from the Danishefsky diene and aldehydes (PhCHO, C5H11CHO, C6H11CHO, products 23a-c). There are several remarkable features

  在使用TADDOL和BINOL之后，我们现在制备了带有两个至八个苯乙烯基的Salen衍生物（2、3、14、15、18、19、20、21），用于与苯乙烯交联共聚。Salen核要么衍生自（R，R）-二苯基乙二胺（3，15，19，21），要么衍生自（R，R）-环己烷二胺（2，14，18，20）。使用Suzuki（cf.1）或Sonogashira交叉偶联（cf.11）和/或用树状苯乙烯基取代的Fréchet型苄基进行酚醚化（cf.5、7）将苯乙烯基连接到水杨醛部分上分支溴化物。随后与二胺的缩合提供手性Salens。还制备了缺少外围乙烯基的相应Salens（参见12、13、16、17），用于比较均相溶液中的催化活性和聚苯乙烯中的催化活性。按照Itsuno和Fréchet的程序，苯乙烯和苯乙烯基Salens的交联自由基悬浮共聚，得到的珠子（直径约400微米）装有Mn或Cr（每克聚合物约0.2 mmo