4,5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione | 128252-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione
• 英文别名: Diethyl 4-hydroxy-5-oxopyrrole-2,3-dicarboxylate；diethyl 4-hydroxy-5-oxopyrrole-2,3-dicarboxylate
• CAS: 128252-37-9
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₆
• 分子量: 241.2
• InChiKey: FFCNOLREJMAETP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-118 °C
• 密度：
  1.376±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dl-(1R^*,2R^*,6R^*,7S^*)-2,6-diethoxycarbonyl-3-azatricyclo<4.3.0^1,7.0^2,6>undecane-4,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrrolines. LV. Stereochemical Pathway of (2+2) Photocycloaddition Reaction of 4,5-Diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione to Cycloalkadienes and Cycloalkenes.

  摘要：

  研究了 4，5-二乙氧基羰基-1H-吡咯-2，3-二酮（6）与环烷二烯和环烯的光环加成反应。加入环戊二烯后，主要产物为氢吲哚 8a（s+a 产物），次要产物为顺式融合环丁烷 7a（s+s 产物）。相反，加入环己二烯后，主要产物是环丁烷 7b（s+s 产物），次要产物是氢吲哚 8b（s+a 产物）。环戊烯、环己烯和茚的光环加成主要以 s+s 方式进行，分别得到顺式-顺式-顺式环丁烷 16、18 和 19。将这些立体化学结果与 4-乙氧羰基-5-苯基-1H-吡咯-2, 3-二酮 (1) 与相应的环烯烃的光环加成反应的结果进行了比较，发现加成物的立体关系在决定反应的立体化学途径方面起着重要作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.846
• 作为产物：
  描述：

  sodium 1,4-diethoxy-1,4-dioxobut-2-en-2-olate 在 乙酸铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 4,5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrrolines. XLIII. Diels-Alder reaction of 4,5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione with butadienes: Synthesis of polyfunctionalized hydroindoles.

  摘要：

  新发现的二氧吡咯啉，即4, 5-二乙氧羰基-1H-吡咯-2, 3-二酮（3），在Diels-Alder反应中被证实是一种强有力的二烯亲和体，能与多种丁二烯进行反应。这种环加成反应以区域和立体选择性的方式进行，生成多官能化的氢吲哚（4-8, 10），这些化合物可能成为刺桐生物碱的潜在合成中间体。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.3236

文献信息

• Dioxopyrroline. LIV. Stereochemical Pathway of (2+2)Photocycloaddition Reaction of 4,5-Diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione to Acyclic Olefins.
  作者：Takehiro SANO、Hiroshi ENOMOTO、Yasuko KUREBAYASHI、Yoshie HORIGUCHI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.41.471

  日期：——

  The photocycloaddition reaction of 4, 5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2, 3-dione 4 to acyclic olefins proceeded in a regioselective manner to give two head to tail adducts, the exo- (5) and endo-isomers (6). The stereochemistry of the 7-substituents of the adducts changed depeding on the electronic properties of olefins. Olefins with O-substituents(ethoxyethylene, acetoxyethylene) stereoselectively gave the endo-adducs (6d, e). Olefins with phenyl and ethyl substituents, styrene and 1-butene, gave a mexture of the exo- (5a, b) and endo-adducts (6a, b) with exo-preference.Butadiene gave the exo- (5b) and endo-adduct (6b) with slight excess of the latter. These stereochemical results are in good accordance with the predictions obtained by the sterep-selection rule of enone-olefin photocycloaddition.

  4, 5-二乙氧基羰基-1H-吡咯-2, 3-二酮 4 与无环烯烃的光环加成反应以区域选择性方式进行，得到两种头尾加合物，即外型异构体 (5) 和内型异构体 (6)。加合物的7位取代基的立体化学根据烯烃的电子性质而变化。具有O-取代基（乙氧基乙烯、乙酰氧基乙烯）的烯烃立体选择性地产生内加合物（6d，e）。具有苯基和乙基取代基的烯烃、苯乙烯和 1-丁烯，产生外型- (5a, b) 和内型加合物 (6a, b) 的混合物，具有外型优先。丁二烯产生外型- (5b) 和内型-加合物(6b)，后者稍微过量。这些立体化学结果与烯酮-烯烃光环加成立体选择规则得到的预测非常一致。
• ISOBE, KIMIAKI;MOHRI, CHIE;SANO, HIROMICHI;MOHRI, KUNIHIKO;ENOMOTO, HIROS+, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N2, C. 3236-3238
  作者：ISOBE, KIMIAKI、MOHRI, CHIE、SANO, HIROMICHI、MOHRI, KUNIHIKO、ENOMOTO, HIROS+

  DOI：——

  日期：——
• Sano Takehiro, Enomoto Hiroshi, Kurebayashi Yasuko, Horiguchi Yoshie, Tsu+, Chem. and Pharm. Bull, 41 (1993) N 3, S 471-477
  作者：Sano Takehiro, Enomoto Hiroshi, Kurebayashi Yasuko, Horiguchi Yoshie, Tsu+

  DOI：——

  日期：——
• Dioxopyrrolines. XLIII. Diels-Alder reaction of 4,5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione with butadienes: Synthesis of polyfunctionalized hydroindoles.
  作者：Kimiaki ISOBE、Chie MOHRI、Hiromichi SANO、Kunihiko MOHRI、Hiroshi ENOMOTO、Takehiro SANO、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.37.3236

  日期：——

  A new dioxopyrroline, 4, 5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2, 3-dione (3), was proved to be a strong dienophile in the Diels-Alder reaction with various butadienes. This cycloaddition reaction proceeded in a regio- and stereo-selective manner to give the polyfunctionalized hydroindoles (4-8, 10) which may be potential synthetic intermediates of Erythrina alkaloids.

  新发现的二氧吡咯啉，即4, 5-二乙氧羰基-1H-吡咯-2, 3-二酮（3），在Diels-Alder反应中被证实是一种强有力的二烯亲和体，能与多种丁二烯进行反应。这种环加成反应以区域和立体选择性的方式进行，生成多官能化的氢吲哚（4-8, 10），这些化合物可能成为刺桐生物碱的潜在合成中间体。
• Dioxopyrrolines. LV. Stereochemical Pathway of (2+2) Photocycloaddition Reaction of 4,5-Diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione to Cycloalkadienes and Cycloalkenes.
  作者：Takehiro SANO、Hiroshi ENOMOTO、Kenji YASUI、Yoshie HORIGUCHI、Fumiyuki KIUCHI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.41.846

  日期：——

  The photocycloaddition reactions of 4, 5-diethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2, 3-dione (6) to cycloalkadienes and cycloalkenes were examined. The addition of cyclopentadiene gave the hydroindole 8a (s+a product) as a major product and the cis-fused cyclobutane 7a (s+s product) as a minor one. In contrast, the addition of cyclohexadiene gave the cyclobutane 7b (s+s product) as a major product and the hydroidole 8b (s+a product) as a minor one. The photocycloaddition of cyclopentene, cyclohexene, and indene proceeded predominantly in an s+s manner to give the cis-syn-cis cyclobutanes, 16, 18, and 19, respectively. The stereochemical results were compared with those of the photocycloaddition reaction of 4-ethoxycarbonyl-5-phenyl-1H-pyrrole-2, 3-dione (1) to the corresponding cyclo-olefins, revealing that the steric relationship of the addends plays an important role in determining the stereochemical pathway of the reaction.

  研究了 4，5-二乙氧基羰基-1H-吡咯-2，3-二酮（6）与环烷二烯和环烯的光环加成反应。加入环戊二烯后，主要产物为氢吲哚 8a（s+a 产物），次要产物为顺式融合环丁烷 7a（s+s 产物）。相反，加入环己二烯后，主要产物是环丁烷 7b（s+s 产物），次要产物是氢吲哚 8b（s+a 产物）。环戊烯、环己烯和茚的光环加成主要以 s+s 方式进行，分别得到顺式-顺式-顺式环丁烷 16、18 和 19。将这些立体化学结果与 4-乙氧羰基-5-苯基-1H-吡咯-2, 3-二酮 (1) 与相应的环烯烃的光环加成反应的结果进行了比较，发现加成物的立体关系在决定反应的立体化学途径方面起着重要作用。